Ассоциаты кольцевые

По предположению одних ученых [225] молекулы фторида водорода ассоциированы и соединяются с помощью водородных связей в зигзагообразные цепочки с валентными углами Н—Р—Н, равными 140+5°. Другие авторы [226] считают, что полимеры (НР) имеют кольцевую структуру (димер, тетрамер, гексамер). По данным 227], преобладают ассоциаты кольцевого строения, но существуют и полимеры цепного типа. [c.68]

Так, например, у жидкого нормального октанола, углеводородный радикал которого не разветвлен, имеются, в основном, цепочечные ассоциаты кольцевые ассоциаты практически отсутствуют. У его изомеров, например [c.19]

СОВ при этом все иопы ТК +, входящие в состав сложного комплекса (например, М или N на рис. 7), находятся в кристаллических полях одинаковой- симметрии. Следствием этого является то, что все ионы ТК +, входящие в состав данного комплекса, одинаковым образом проявляются в спектроскопических свойствах. Любопытно, что ряд комплексов, обладающих этим свойством, ограничен комплексами, изображенными на рис. 7 (за исключением ассоциатов кольцевой структуры, образование которых, как показывают расчеты, маловероятно). При дальнейшем усложнении комплексов. [c.298]

Структура ассоциатов в различных соединениях может быть представлена различными образованиями. Так, молекулы жидких спиртов алканолов могут образовывать друг с другом водородные связи типа О-Н...О, С-Н...О, С-Н..,С. Водородная связь 0-Н...0 изучена в большей степени, чем связи С-Н...О, С-Н...С. Атом кислорода в молекуле ROH имеет две неподеленные пары электронов и может принимать участие не более, чем в двух связях 0-Н...0. В результате могут образоваться разветвленные и неразветвленные цепочные и кольцевые ассоциаты. [c.58]

Неразветвленные кольцевые ассоциаты (ROH)p не имеют свободных гидроксо-групп. При большом числе ответвлений неразветвленные кольцевые ассоциаты могут образовать разветвленные — кустовые ассоциаты. [c.58]

Если полярные молекулы некоторой жидкости содержат связи типа С-Н, 0-11, 8-Н, Н-Н, то эти связи могут обусловливать образование сложных структурных элементов, ассоциатов или агрегатов в объеме жидкости с энергией связи молекул в структурных образованиях в пределах 20-22 кДж/моль. Подобные структурные образования могут иметь линейную, разветвленную, кольцевую форму, кустовое сочленение молекул, например в виде друз, другие сочетания молекул. Наряду с этим, и неполярных жидкостях могут создаваться ассоциаты с энергией связи молекул в пр(>-делах до 4 кДж/моль. [c.99]

Благодаря водородным связям молекулы объединяются в димеры и более сложные ассоциаты. Последние могут иметь линейное, разветвленное или кольцевое строение. [c.140]

Как и все прокариоты, Е. соИ имеет клеточную стенку, к которой с внутренней стороны примыкает клеточная мембрана. Кроме большой двухцепочечной ДНК, локализованной в нуклеоиде, Е. соН, подобно другим прокариотам, содержит несколько мелких кольцевых ДНК, которые называются плазмидами. Бактерии способны передвигаться в водной среде при помощи мембранных структур, называемых жгутиками. Важнейшая роль цитоплазматической мембраны заключается в избирательном транспорте питательных веществ в клетку и продуктов метаболизма из клетки. В цитоплазме Е. соИ локализованы рибосомы, секреторные гранулы, а также запасники питательных веществ — жиров или углеводов. Для прокариотических клеток характерно образование нитевидных ассоциатов, которые в определенных условиях могут диссоциировать на отдельные клетки. [c.12]

Рис. 34. Схемы кольцевых ассоциатов ионов, получаемых вследствие электролитической диссоциации воды.

Очевидно, образованию кольцевых ассоциатов способствуют и катионы, и анионы примесей. Однако в этом случае одновременно могут идти различные процессы. Сложность ионных систем, свойственных той или иной реальной воде, обусловливает неоднозначность результатов их магнитной обработки. [c.98]

При плавлении уксусной кислоты большая часть цепочечных ассоциатов превращается в кольцевые димеры. Пары УК полностью состоят из кольцевых димеров [3]. Смешивание с инертными растворителями смещает указанное равновесие в сторону образования цепочечной структуры. [c.45]

Благодаря водородным связям молекулы объединяются в димеры и более сложные ассоциаты. Последние могут иметь линейное, разветвленное или кольцевое строение. Например, муравьиная кислота как в жидкой, так и в газообразной фазе существует главным образом в виде димера его структура [c.132]

Атом кислорода в молекуле ROH имеет две неподеленные пары электронов и может принимать участие не более, чем в двух связях О—Н...0. В результате могут образовываться цепочечные и кольцевые ассоциаты, разветвленные и неразветвленные. Приведем примеры. [c.15]

Рис. 4. Модель кольцевого ассоциата (СНзОН)б

Кольцевые ассоциаты представлены на рис. 4. Они могут быть неразветвленными и разветвленными. Неразветвленные кольцевые ассоциаты (КОН) не имеют свободных гидроксильных групп. [c.16]

Разветвленные кольцевые ассоциаты при большом числе ответвлений от кольца могут образовывать кустовые ассоциаты. [c.16]

Исследование ассоциатов и комплексов существенно облегчается, если их строение простое, а другие структуры за счет тех же связей отсутствуют или же играют второстепенную роль. В нормальных одноатомных алканолах ROH основной тип ассоциатов — неразветвленные цепочки. Другие типы ассоциатов за счет связей О—Н... О могут быть, но их концентрация мала, их влиянием на свойства алканолов при современной точности эксперимента можно пренебречь. Изучение цепочечных ассоциатов существенно облегчается и тем, что теория, позволяющая рассчитывать концентрации различных цепочек и описывать внутреннее вращение в цепочках, сравнительно хорошо разработана. Описание разветвленных и кольцевых ассоциатов значительно сложнее, эта проблема еще ждет своего решения. [c.19]

Ассоциаты могут различаться числом мономерных молекул и их взаимным расположением. При одном и том же числе п мономерных молекул ассоциаты могут иметь различную структуру. Таковы, например, кольцевые и цепочечные димеры уксусной кислоты. Перенумеруем все возможные ассоциаты с учетом различий в числах мономерных звеньев и способах связи этих звеньев друг с другом. Индекс р означает номер какого-либо из этих ассоциатов и может принимать значения 1, 2, 3,. .. [c.76]

Из табл. 9 и 10 следует, что средняя степень ассоциации р уменьшается с ростом температуры и увеличением числа атомов углерода в радикале. Для изомерных спиртов ROH величина р уменьшается с увеличением разветвленности радикала и при переходе от первичных спиртов, молекулы которых имеют группу СНаОН, ко вторичным спиртам, содержащим группу СНОН, и далее к третичным спиртам, с гидроксильной группой у третичного атома углерода С — ОН. Если радикал R в молекуле ROH разветвлен, то в ряде случаев [27, 28] на первый план выступают кольцевые и кустообразные ассоциаты. [c.281]

В идеальном кристалле, где каждый атом занимает положение в соответствии со структурой кристалла и свободных положений нет, миграция атомов возможна только в результате прямого обмена атомов местами или в результате аналогичного процесса с участием большего количества атомов (кольцевой обмен атомов). Как оказалось, процессы такого типа встречаются очень редко. Заметное перемещение атомов всегда связано с наличием дефектов, либо простых, таких, как атомы в междоузлиях и вакансии, либо ассоциатов [2—4]. [c.168]

Постулировали образование в магнитном поле крайне устойчивых кольцевых ассоциатов из шести молекул НгО. Прямых доказательств существования таких ассоциатов нет. Кроме того, согласно выводам из этой гипотезы, диэлектрическая проницаемость должна уменьшаться, а она возрастает. [c.44]

В любом жидком алкановом спирте могут присутствовать все виды перечисленных ассоциатов, возникающих за счет связей 0-Н...0. Образованные кроме этого при помощи связей С-Н...О, С-Н...С многочисленные ассоциаты менее устойчивы. Таковы, например, ассоциаты в алканолах С Н ОН. Углеводородный радикалв них частично экранирует группы ОН, в результате чего ассоциация за счет связей О- H...О уменьшается, а сами ассоциаты становятся преимущественно кольцевыми. [c.58]

Иначе обстоит дело, когда требуется выяснить строение быстро разрушающихся ассоциатов и комплексов с участием молекул компонента, концентрация которого в растворе велика. В пределе это может быть однокомпонентная жидкость. В таких случаях картина ассоциации и комплексообразования обычно усложняется. Анализ ее лучше выполнять несколькими независимыми методами, дополняющими и контролирующими друг друга. Когда среднее время жизни ассоциатов или комплексов в концентрированных растворах меньше 10" — 10 с, применение ИК-спектроскопии или ЯМР обычно указывает лишь на существование явлений ассоциации и комплексообразования. Обнаруживаются изменения химических сдвигов, смещения в ИК-спектре характеристических полос поглощения, аномальное изменение их интенсивности, появление новых полос, и факты порой дают косвенные основания для гипотез о структуре жидкой фазы. Но теории, однозначно связывающей инфракрасные спектры или спектры ЯМР со строением жидкостей, нет, поэтому гипотезы, основанные на данных об этих спектрах для концентрированных растворов нуждаются в проверке. Например, ИК-спектры жидкой уксусной кислоты исследуются около 40 лет. Спектры показывают, что в жидкой уксусной кислоте имеются водородные связи С—Н...0 но они не дают сведений о строении ассоциатов (СНзСООН), и их концентрациях. Одни из авторов утверждают, что уксусная кислота состоит из кольцевых димеров, другие находят цепочечные образования, третьи отмечают, что спектр связей О—Н...0 цепочечных и кольцевых ассоциатов одинаков и поэтому с помощью ИК-спектров эти структуры различать невозможно. Другой пример — жидкий диметилформамид. Спектры ЯМР дают основание считать, что в жидком диметилформамиде и его растворах присутствуют ассоциаты (СНз)2КСНО. Было высказано предположение, что молекулы диметилформамида в жидкой фазе образуют кольцевые димеры. Но, как вскоре выяснилось, наблюдавшиеся особенности спектров ЯМР главным образом обусловлены не ассоциацией, а влиянием реактивного поля. Оказалось, что ассоциаты (СНдМСНО) имеют в основном цепочечную структуру. [c.108]

Кислород. Атомы подгруппы кислорода обладают способностью к образованию цепочечных, а также в ряде случаев (сера, селен) и кольцевых ассоциатов. Менее, чем у других элементов подгруппы, эта способность выражена у кислорода. Его атомы образуют прочные димеры Ог, энергия диссоциации которых равна 498,8 кДж/моль. Энергия диссоциации тримеров Од на Ог и О равна 105 кДж/моль (при 25°С). В парах кислорода имеются тетрамеры О 4 [c.208]

Пары селена состоят из цепочечных и кольцевых молекул Se , Рис. 55. Фрагменты спиралевид-с TuL-wii Mnnpvun и ных цепочечных ассоциатов теллу- [c.213]

Можно интерпретировать механизм магнитной обработки сточных вод иначе. При наложении магнитного поля движение катионов и анионов воды происходит по трохоиде, его всегда можно разложить на поступательное и вращательное. Ионы с одапчаковыми радиусами и зарядами имеют одинаковое направление вращения. Другими словами, наложение попе iHoro поля приводит к сепарации ионов гидроксила и щроксония на вращающиеся друг к другу образования, которые перестают вращаться после выключения поля и могут объединяться в нейтральные симметричные кольцевые ассоциаты. Возникшие кольцевые ассоциаты чрезвычайно пассивны, так как неполяр— [c.35]

На первой стадии исследования основная роль отводится ионам гидроксония и гидроксила — продуктам диссоциации воды. Траектория движения каждого из этих ионов в потоке воды, проходящем через магнитное поле, представляет собой циклоиду. Двигаясь из одной точки и вращаясь в одной плоскости, но в разные стороны, эти ионы ориентируют ближайшие молекулы воды (поскольку последние обладают большим дипольным моментом). Происходит объединение молекул воды, нанизанных на гидроксильную и гидроксониевую циклоидные арки, в плоские кольцевые ассоциаты (что обусловлено водородными связями). Иными словами, происходит разделение гидроксильных и гидроксониевых ионов на вращающиеся навстречу друг другу образования, которые, выйдя из поля, перестают вращаться и могут образовывать нейтральные кольцевые ассоциаты. Энергия водородных связей, объединяющих ионы в кольца, очень мала. Но в соответствии с положениями квантовой химии кольца могут быть устойчивыми. Аналогичная ситуация наблюдается в кольце бензола, которое гораздо устойчивее, чем это вытекает из тривиального учета ненасыщенных двойных связей [121]. Ассоциат находится в состояниях 1 и 2 (рис. 34). Амплитуды вероятностей этих состояний составляют а энергия одинакова. Поэтому кольцевой ассоциат и является системой с двумя состояниями. Его [c.97]

В кольцевых ассоциатах атомы водорода могут располагаться над или под плоскостью кольца. Возможен перескок атомов водорода из одного положения в другое, сопровождаемый изменением направления электрического дипольного момента. Это приводит к резонансному поглощению переменного электрического поля с частотой, равной разности энергий близлежащих уровней, возникших в результате расщепления начальных уровней. Интенсивность поглощения пропорциональна числу образовавшихся кольцевых ассоциатов. Резонансная частота лежит в широковолновом диапазоне. На этом принципе возможно создание прибора для контроля эффективности магнитной обработки. [c.98]

Строение ассоциатов алканолов С Han+i ОН существенно зависит также от степени разветвленности углеводородного радикала и положения группы ОН. Если группа ОН расположена у вторичного или третичного атомов углерода или же если углеводородный радикал сильно разветвлен, роль связей С—Н... С возрастает. Углеводородный радикал частично экранирует группы ОН. В результате ассоциация спиртов за счет связей О—Н... О уменылается, а сами ассоциаты становятся преимущественно кольцевыми [8,9]. [c.19]

Теория Эйкена критически рассмотрена Самойловым [19]. Однако, несмотря на все возражения, идеи образования ассоциатов в воде продолжают развиваться. В 1967 году М. Анджено [24] обосновал новые представления о строении воды, согласно которым водородные связи в жидкой воде могут образовывать различные кольцевые структуры. Для жидкой воды кольца могут иметь различное число молекул (до шести включительно). [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология