Метанол присоединение к альдегидам

Синтез-газ является сырьем для нового, весьма перспективного способа производства кислородсодержащих продуктов, называемого оксо-процессом. Путем каталитического взаимодействия с олефинами Нг и СО образуют альдегиды и первичные спирты с разветвленными цепями. Указанным методом можно получать кислоты. Например, при взаимодействии метанола и СО может образоваться уксусная кислота, при присоединении СО к ацетилену акриловая кислота и ее производные. [c.113]

Получение метанола, высших спиртов и синтола высшие спирты образуются при восстановлении альдегидов, получающихся в результате восстановления кислот, которые образуются в результате присоединения окиси углерода к спиртам, имеющим в молекуле на один атом углерода меньше, чем получающийся спирт этот механизм объясняет образование нормальных первичных спиртов 1352 [c.52]

Полуацетали и ацетали представляют собой продукты присоединения спиртов к альдегидам. Так, в случае ацетальдегида и метанола [c.400]

При хлорировании акрилонитрила в пиридине [72] растворитель, вероятно, выступает также и в роли катализатора электрофильного хлорирования, а, р-Ненасы-щенные кетоны и альдегиды часто дают довольно хорошие выходы дихлоридов (см. [73]), как полагают, по механизму кислотного катализа с участием нуклеофильного хлора. Аналогично в присутствии небольших количеств метанола хлор реагирует с метилакрилатом, давая очень высокие выходы продукта присоединения. Однако не ясно, по какому механизму в этих условиях идет реакция. [c.131]

Как же можно объяснить отрицательное влияние метанола на процесс образования дивинила при каталитическом превращении этилового спирта Еще С. В. Лебедев [2] указывал на возможность участия муравьиного альдегида в реакциях, протекающих при контактном синтезе дивинила из спирта и приводящих к росту углеродной цепи путем присоединения муравьиного альдегида к различным осколкам , образующимся в качестве промежуточных продуктов реакции. Этой способностью муравьиного альдегида С. В. Лебедев объяснил образование соединений с нечетным числом углеродных атомов. [c.121]

Хотя можно представить себе и другие схемы для переходного состояния при прямом замещении у карбонильного атома углерода, но все эти гипотетические схемы совсем не учитывают наиболее важного химического свойства карбонильной группы, а именно способности к присоединению. Хорошо известны многочисленные реакции присоединения альдегидов и кетонов. Во многих случаях выделены стабильные аддукты, в других случаях их образование подтверждается косвенными данными. Аддукты были выделены при реакциях формальдегида [67] и ацетальдегида в водных растворах [68], хлоральгндрата, различных кетонов в растворе метанола [69] и многих карбонильных соединений с азотистыми основаниями, в частности такими, как гидрок-силамин и семикарбазид [70]. Известны также примеры образования устойчивых продуктов присоединения и в случае производных карбоновых кислот. Следующие схемы иллюстрируют эти реакции [c.22]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ (гидрирование), присоединение водорода к разл. в-вам. Наиб, распространена Г. нод действием мол. водорода, к-рая из-за высокой прочности связи Н—Н (435 кДж/моль) осуществляется, как правило, при высоких т-рах и давл. от >0,1 до 70 МПа в присут. катализатора. Важное практич. значение имеет Г. орг. соединений, содержащих кратные связи. Так, при Г. бен-аола получают циклогексан, нафталина — тетралии и декалип, масляного альдегида — бутанол. Г. оксида углерода — способ получения метанола и высокооктановых компонентов жидкого топлива. Присоед. водорода но связям С=С лежит в основе получения тв. жиров, является одной из осн. р-ций мн. процессов нефтепереработки, иапр. гидрокрекинга, каталитич. риформинга, гидроочистки. Г. может сопровождаться гид-рогенолизом, напр, при получении высших жирных спиртов из сложных эфиров. [c.131]

Реакция. Катализируемое кислотой превращение альдегида (или кетона) в ацеталь (кеталь) взаимодействием со спиртом и эквимольным (+ 10%) количеством ортоэфира. Этот метод находит щирокое применение. Нуклеофильное присоединение спирта но карбонильной группе с образованием полуацеталя сопровождается отщеплением воды в присутствии кислоты с образованием иона карбоксония, к которому присоединяются две молекулы спирта. Эта реакция является равновесной вода, образующаяся в ходе реакции, связывается ортоэфиром. При использовании ионообменной смолы и перемешивании магнитной мешалкой смола размалывается и проходит через фильтр. В таких случаях смесь фильтруют на колонке с силикагелем (размер зерен >0,2 мм, толщина слоя 4 см), промывая колонку эфиром, смесью эфир-метиловый спирт или хлороформ-метанол (предварительно определяют Rj). [c.257]

Получение диолефинов с большим числом С-атомов из олефинов за счет реакций присоединения — отщепления формальдегида осуществляется в реакции Принса. Технология получения углеводородов различных классов на основе родственного форм-альдегиду метанола через стадию образования диметилового эфира разработана недавно фирмой Mobil Oil [5] и т. д. [c.9]

Судьба первоначально образовавшихся алкоксирадикалов зависит от многих факторов (от окружения, температуры, строения R и т. д.), и одновременно происходит несколько конкурирующих процессов. К ним относятся рекомбинация и диспропорционирование радикалов, отрыв атомов или присоединение радикалов к подходящим субстратам, а также расщепление алкоксирадикалов. Например, в газовой фазе ди-трег-бутилпероксид (56) в качестве главных продуктов дает ацетон и этан, а также метан, метилэтилкетон, изобутеноксид и другие минорные продукты (простые эфиры и моноксид углерода) уравнения (89)—(93) . Диметил-пероксид образует главным образом метанол и моноксид углерода в соотношении 3 1 за счет диспропорционирования СНзО-с последующей атакой этого радикала на формальдегид и >СНО. Другие первичные диалкилпероксиды дают альдегиды и спирты вместе с моноксидом углерода, формальдегидом, углеводородами, водородом и диоксидом углерода. Вторичные диалкилпероксиды образуют главным образом кетоны. [c.478]

ДМБН и 3,6-ДМБП при действии метанола образуют В-ме-токсипроизводные [65], которые реагируют с алкиллитиевыми соединениями, давая соответствующие В-алкилпроизводные с высокими выходами (84—91 %).Эти реакции представляют общий путь -присоединения к бору объемистых алкильных групп, которые далее в гомолитических реакциях могут быть перенесены от бора к другим атомам, как, например, при получении сульфидов и при сопряженном присоединении к а,р-непредельным альдегидам или кетонам (см. гл. 14.3). [c.309]

Первичными продуктами, вероятно, являются полуацетали XXXVIII, образующиеся в результате присоединения гидроксИла к карбонильной группе. Реакция происходит при нагреваний до 50° С в метаноле или тетрагидрофуране й присутствии гидрохинона. Лучше реакция протекает с кетонами (альдегиды очень чувствительны к щелочам). В аналогичных условиях с ацетоном реагируют замещенные третичные диацетиленовые спирты, например [6401 [c.199]

Моноацетали можно получать из диацетилена и спиртов в кислой среде. Так, в результате присоединения двух или трех молекул метанола к диацетилену получаются диметиловые ацетали р-метоксикротонового и ацетил уксусного альдегидов [398]. [c.230]

F. Образование полуацетамй и ацеталей Полуацетали и ацетали представляют собой продукты присоединения спиртов к альдегидам. Так, в случае ацетальдегида и метанола [c.481]

Мы не рассматриваем здесь перспективы развития таких методов химического использования угля или полученного из него кокса, как производство ацетилена через карбид кальция или многочисленные процессы газификации твердого топлива с целью получения окиси углерода и водорода и осуществления синтезов на их основе (синтез аммиака, метанола, получение жидкого горючего по методу Фишера-Тропша, оксосиитез, т. е. каталитический процесс непосредственного присоединения под давлением окиои углерода и водорода к олефинам с целью получения спиртов, альдегидов, кислот и пр.). Хотя названные процессы получили широкое промышленное распространение и в настоящее время в ряде стран ведутся исследования с целью улучшения экономических показателей этих производств [55], однако для условий нашей страны, при возможности более дешевого получения тех же продуктов через нефть и природный газ, указанные направления химического использования угля могут иметь, в лучшем случае, лишь подчиненное значение. [c.65]

Присоединение метанола к 1-метоксибутен-1-ину-3 в щелочных условиях сопровождается сдвигом тройной связи. В результате образуется не диметиловый ацеталь бутин-З-аля, а ацеталь тетро-лового альдегида [633] [c.90]

В последнее время начинают приобретать промышленное значение различные реакции конденсации с участием окиси углерода. Так, конденсацией окиси углерода с метанолом получают метилформиат НСООСН3—полупродукт для ряда синтезов. Существенное значение имеют сравнительно недавно открытые реакции оксосинтеза (стр. 428), основанные на присоединении окиси углерода и водорода к олефинам с образованием альдегидов, которые далее можно восстанавливать в первичные спирты. Взаимодействием окиси углерода с непредельными углеводородами (олефины, ацетилен) можно непосредственно получать органические кислоты. Например, конденсацией окиси углерода с этиленом могут быть получены про-пионовая кислота СзН СООН и ее ангидрид (стр. 429), конденсацией СО (в виде карбонила никеля) с ацетиленом в присутствии воды или спирта— акриловая кислота СН2=СНС00Н или ее эфиры (стр. 466). [c.334]

Как показали ,Несмеянов, Реутов и Лосева [84—86], гидразоны альдегидов и кетонов легко реагируют с уксуснокислой ртутью при умеренной температуре (на холоду или при 70—90° С) в среде воды, метанола или абсолютного бензола с выделение [ азота, закисных солей ртути и образованием ртутноорганических соединений, в которых ртуть находится при вторичном или третичном атоме углерода. Реакция, очевидно, проходит через промежуточное образование диазосоединений, после выделения азота, из которых происходит сопряженное присоединение ацетоксимеркургруппы по освобождающимся валентностям и, в зависимости от рода растворителя, соответствующего электроотрицательного остатка ацетоксигруппы в случае бензола, алкоксигруппы в случае спирта, гидроксила в воде. В последнем случае образуются, однако, не а-оксиалкильные производные ртути, а производные простых эфиров [c.192]

Полученные димеры по спектральным данным имеют т/5акс-конфигурацию и в метаноле расщепляются по схеме, аналогичной схеме 2. Тот факт, что альдегиды вступают в реакцию нитрозохлорирования легче, чем кетоны, а также то, что скорость образования аддукта резко падает при наличии алкильных заместителей у двойной связи, рассматривается как подтверждение нуклеофильного характера присоединения хлористого нитрозила к альдегидам. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология