Взаимная растворимость твердых

Ограниченная взаимная растворимость твердых металлов. При [c.29]

Равновесия жидкость—твердая фаза при плавлении. Принципиальные особенности диаграмм этого вида были определены в классификации, приведенной в табл. 5.1. Ведут себя эти системы обычно сложнее, чем системы жидкость—жидкость. При изучении фазовых равновесий в системах первого типа необходимо учитывать 1) равновесие жидкость—твердая фаза, 2) ограниченную взаимную растворимость жидкостей, 3) ограниченную взаимную растворимость твердых растворов, [c.264]

Неограниченная взаимная растворимость твердых металлов. Если два металла неограниченно растворяются друг в друге в твердом состоянии, из их жидких смешанных расплавов при соответствующем охлаждении кристаллизуются твердые растворы, состав которых должен быть таков, чтобы парциальные давления (упругости) паров его компонентов были бы равны парциальным давлениям паров компонентов жидкого расплава. Кривые зависимости температуры начала кристаллизации, или полного расплавления, от состава жидкого расплава (кривые ликвидуса) возможны трех видов. [c.29]

Подобные диаграммы называются диаграммами плавкости с простой эвтектикой и являются частным предельным случаем эвтектических диаграмм с ограниченной взаимной растворимостью твердых металлов, не образующих между собой химических соединений. [c.31]

Системы германий — металл характеризуются ограниченной взаимной растворимостью (твердые растворы замещения). При этом растворимость германия в металле больше, чем растворимость соответствующего металла в германии. Единственный элемент, с которым германий образует непрерывный ряд твердых растворов, — кремний. Большинство систем германий — металл характеризуется наличием ретроградного солидуса (со стороны германия). [c.222]

Взаимная растворимость твердых компонентов будет рассмотрена в гл. ХХП. Все выведенные выше количественные соотношения верны, естественно, лишь в рамках сделанных приближений. [c.325]

Учитывая различные зависимости хода политерм давления пара компонентов жидких и твердых растворов от концентраций и полагая неограниченную взаимную растворимость твердых компонентов, получим те же три типа диаграмм состояния по Розебому, которые были выведены в разделе IX. 1 из изобарных потенциалов. [c.117]

В соответствии с выражением (1У-355) возможны следующие типы равновесных систем, состоящих из конденсированных фаз две жидкие фазы твердая, две твердые фазы жидкая и три твердые фазы (нонвариантные системы), одна жидкая и одна твердая илп две твердые фазы (моновариантные системы). Особенностью рассматриваемых систем является то, что в твердом состоянии вещества межмолекулярное взаимодействие наиболее интенсивно. Внешним проявлением этого является упорядоченная структура твердого тела. Благодаря сильному межмолекулярному взаимодействию часто наблюдается ограниченная взаимная растворимость твердых фаз и образование химических соединений. Поэтому картина равновесия между конденсированными фазами получается весьма сложной. [c.254]

В реакции двойного разложения образуются два продукта. Когда взаимная растворимость твердых фаз незначительна или они вообще не растворяются друг в друге, в системе могут сосуществовать четыре твердые фазы. Это создает значительные осложнения для переноса вещества через две фазы продукта и приводит к формированию слоистой структуры. Так, в системе AB- - D- AD+ B могут возникать слои AB AD B D, соответствующие движению анионов В через слои AD и СВ и их вступлению в реакцию на поверхности раздела СВ I D, а также движению анионов D через слои СВ и AD и их вступлению в реакцию на поверхности раздела AB AD. Протеканию реакции способствует также движение катионов. Например, в реакции [c.172]

Поскольку зонная плавка связана с интенсивным местным нагревом, ее применение ограничивается термически устойчивыми веществами. Во многих случаях приходится удалять воздух, чтобы исключить возможность окисления, а также учитывать другие возможные химические реакции. В действительности процесс увеличения содержания примесей по направлению движения нагревателя (если допустить, что примеси концентрируются в жидкости) несколько сложнее, чем могло бы показаться из приведенного описания. Лучшее объяснение процесса можно получить, если сосредоточить внимание на зоне, с которой сдвигается нагреватель, и выяснить, какое вещество будет в первую очередь кристаллизоваться из расплава. Ответ на этот вопрос состоит в том, что, хотя в самом расплаве концентрация примесей велика, в первую очередь будет кристаллизоваться вещество с низкой концентрацией примесей (приближающейся к нулю по мере уменьшения взаимной растворимости твердых веществ). Примеси, оказавшись в жидкой фазе, проявляют тенденцию оставаться в ней. Степень очистки уменьшается по мере продвижения нагревателя, поскольку в расплавленной фазе повышается концентрация примесей. [c.186]

При взаимной растворимости твердых кристаллов, ограниченной некоторыми пределами, получаются кривые типа рис. 37, где линии аа и ЬЬ определяют границу взаимной растворимости в твердой фазе. Такие диаграммы можно себе представить, как комбинацию типов рис. 30 и рис. 34. [c.302]

В разделе, относящемся к составу, мы отмечали, насколько важно знать степень отклонения от стехиометрии. С точки зрения термодинамики эти отклонения (при равновесии) изменяются в зависимости от температуры и давления газа (кислорода для окислов, Нг5 для сульфидов). То же самое относится к растворимости газов в твердых телах или взаимной растворимости твердых фаз. По мере возможности все эти эффекты должны учитываться при интерпретации экспериментальных результатов. [c.74]

Валенси [420] и Иост [99] вычислили по константам скоростей при идеальных и упрощенных условиях относительную толщину двух окисных слоев, образующихся на металле. Эти условия предполагали образование двух отдельных окисных слоев, установление устойчивого равновесия на всех поверхностях, отсутствие взаимной растворимости твердых фаз и перенос вещества только вследствие диффузионных процессов. [c.151]

При классификации систем по характеру растворимости следует учитывать 1) число жидких компонентов, входящих в состав системы 2) взаимную растворимость твердых фаз 3) образование химических соединений между компонентами 4) расслоение жидких фаз. [c.444]

Рассмотренные выше закономерности справедливы для систем, в которых взаимная растворимость твердой и жидкой фаз отсутствует или очень мала. В системах с взаимной растворимостью контактирующих фаз четкая корреляция между поверхностным натяжением жидкости и краевыми углами может отсутствовать. Например, при контакте тефлона с тремя жидкостями (масляной кислотой, гептанолом и гептиламином), у которых поверхностное натяжение практически одинаково (17 мДж/м ), краевые углы различаются весьма заметно (соответственно 42, 48 и 13°) [147]. [c.100]

Ограниченно взаимно растворимые твердые растворы. Препараты не однородны, и в них обнаруживаются кристаллы двух различных видов, которые более или менее отчетливо видны в диффузионной зоне. Они распространены по всей зоне и перекрывают друг друга ( разрыв взаимной растворимости ). В закристаллизовавшемся препарате эти два типа кристаллов неразличимы. Однако это различие выявляется при нагревании. Для систем, соответствующих диаграмме состояния типа IV, плавление начинается с компонента А, плавящегося при более низкой температуре, и медленно распространяется в сторону зоны смешения. Затем, после расплавления последних следов смешанных кристаллов Q, плавление захватывает смешанные кристаллы Ь, которые возникли в диффузионной зоне благодаря процессу превращения, и заканчивается на стороне компонента В. Сам по себе процесс плавления сходен с течением плавления для диаграмм состояния типа I, так что лишь путем точного морфологического исследования препарата до и во время пла- [c.875]

Если же лимитирующей стадией реакции являются процессы на границе раздела фаз, скорость которых определяется формулами (5.33) или (5.34), скорость роста слоя продукта при отсутствии заметной взаимной растворимости твердых компонентов (т. е. при постоянстве степени пересыщения) не будет меняться при протекании процесса [c.202]

Взаимная растворимость твердых компонентов будет расе ниже, -в гл. ХХИ. [c.243]

Проблемы, как сорбция ионов осадками, электрофоретические свойства суспензий, диффузия ионов в кристаллах, изотопный обмен в гетерогенных системах и многие вопросы, относящиеся к области структурной химии. Кроме того, для многих ненабухающих трехмерных ионообменников с жесткой структурой теоретическая обработка данных по термодинамике и кинетике ионного обмена часто бывает намного проще, чем для органических смол, даже в тех случаях, когда стерические эффекты и ограниченная взаимная растворимость твердых фаз могут приводить к осложнениям. [c.8]

Образование твердого раствора, часто имеющее место при реак-циях между твердыми веществами, может привести к изменению указанного выше строения слоя. В случае простой реакции А+В—> — АВ одно из веществ, например АВ, может значительно (но неполностью) растворяться в В. В таком случае АВ образуется внутри решетки В путем проникновения в нее подвижных частиц А и остается в твердом растворе. Наконец, решетка В на поверхности раздела с А насыщается веществом АВ, которое в дальнейшем должно выделяться (предположительно из пересыщенного твердого раствора) по мере проникновения А в В. Реакция соединения действительно происходит в объеме решетки В, и выделение слоя продукта, по существу, является процессом осаждения. В решетке непрореагп-ровавшего вещества В будет иметь место градиент концентрации А, снижающийся от области насыщения, у поверхности раздела с А, до меньших значений концентрации в отдаленных частях решетки. В рассматриваемой выше реакции двойного разложения взаимная растворимость твердых веществ АВ и АО приводит к упрощению строения слоя, которое в этом случае схематически можно представить в виде А (В, 0)/СВ/С0, по крайней мере до тех пор, пока твердый раствор А (В, О) не станет насыщен веществом АО. Если же твердые АВ и СВ взаиморастворимы, то в ходе рассматриваемой реакции твердый раствор не образуется, потому что СВ выделяется за промежуточным слоем АО. [c.399]

При взаимодействии с металлами, особенно переходными (металлы П1А—VIII групп), наблюдается образование силицидов. Большая часть силицидов металлов характеризуется преимущественно металлической связью, одиако некоторые проявляют полупроводниковые свойства. Ся-стемы кремний — металл характеризуются ограниченной взаимной растворимостью (твердые растворы замещения). При этом растворимость кремния в металле больше, чем растворимость соответствующего металла в кремнии. Непрерывный ряд твердых растворов наблюдается в [c.211]

Компоненты четверных солевых систем могут образовать между собой двойные и тройные соли. Образование двойной соли вызывает появление в соответствующей тройной системе кривой насыщения этой соли. В случае конгруэнтного растворения (рис. 266) пересечение ее с кривыми растворимости компонентов дает две тройные эвтонические точки. При инконгруэнтном растворении двойной соли (рис. 267) одна из тройных нонвариантных точек будет переходной Р ). В случае отсутствия взаимной растворимости твердых фаз трансляция кривых растворимости тройных систем в область четверного состава приводит к появлению кроме линий двойного насыщения, исходящих от тройных эвтонических точек, также линии двунасыщения между четверными эвтоническими точками.Эта линия лежит внутри тетраэдра и не доходит до его граней. Четверные нонвариантные точки лежат по обе стороны и.пи по одну сторону секущей плоскости Н О — S, проходящей через фигуративную точку химического соединения. В первом случае, как показано на рис. 266, четверные нонвариантные точки являются эвтоническими и сечение Н./) — S стабильное, разбивающее первичную систему на две вторичные А — В — ЗиА — S — С. Пересечение линии двунасыщения Е Е" с плоскостью AS — Нф) [c.454]

Неограниченно взаимно растворимые твердые растворы. При помощи диффузионного метода можно легко и однозначно установить наличие таких растворов. Застывший препарат совершенно однороден, без различимой зоны смешения, которая пересекается одинаково направленными кристаллами. Если в расплавленном препарате вызвать кристаллизацию компонента В, то ориентированные в одном направлении кристаллы растут через весь расплав. Диффузионным способом можно различить все три типа диаграмм состояния систем, компоненты которых образуют твердые растворы с неограниченной растворимостью, так как их поведение при нагревании различно. При типе I (рис. 220) плавление начинается со стороны плавящегося при более низкой температуре компонента А и более или менее быстро распростр-аняется в направлении компонента В. При типе II плавление также начинается со стороны компонента А и медленно продвигается к диффузионной зоне. При температуре плавления компонента В на противоположной стороне также начинается плавление обе зоны плавления сближаются до тех пор, пока не расплавится лежащая между ними полоса зоны диффузии, соответствующая максимуму на диаграмме состояния. Изменяя температуру, можно произвольно дать этой зоне вырасти или почти исчезнуть. При типе III однородные кристаллы в зоне контакта расплавляются при. [c.874]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология