Хроматографическая зона полоса

В процессе хроматографирования, кроме движения молекул газа в направлении скорости потока, возникает продольная диффузия вдоль и навстречу потоку, диффузия к зернам и внутрь пор адсорбента. Поэтому молекулы одного из компонентов газовой смеси находятся в разных условиях и движутся вдоль слоя сорбента с различными скоростями. Это приводит к размыванию хроматографической полосы и к ухудшению разделения смеси, Поэтому в задачу теории хроматографии входит изучение законов движения и размытия хроматографических зон. [c.44]

Чем длиннее путь луча в световоде, тем выше чувствительность прибора с другой стороны, для предотвращения размывания хроматографической полосы желательно, чтобы мертвый объем световода был минимальным и не превышал объема газа-носителя, отвечающего полуширине самого узкого пика на хроматограмме, Vo,Б i68]. Если объем кюветы-световода оказывается большим, необходимо продувать через нее вспомогательный инертный газ, что приводит к повышению предела обнаружения ИК-детектора. Напротив, если объем световода оказывается меньше Уо,в. в кювету поступает только доля хроматографической зоны и предел обнаружения также повышается. Поэтому экспериментально подбирают такие условия работы хроматографической колонки (включая и режим программирования температуры), чтобы Уо,Б каждого пика были равны или слегка превышали объем кюветы-световода, колеблющийся в пределах от 50 до 300 мкл. [c.209]

Практически хроматографическому фракционированию подвергается отнюдь не бесконечно малое количество вещества, и оно соответственно должно занимать изначально некоторый объем на старте своего движения. Далее будет показано, что в ходе хроматографической миграции каждое индивидуальное вещество перемещается в направляющей системе в ограниченном (постепенно изменяющемся) объеме. Эти объемы и соответствующие им участки длины колонки, равно как пятна и полосы на хроматографической пластинке, будем ниже именовать хроматографическими зонами, или просто зонами. С рассмотрения ситуации внутри такой зоны и целесообразно начать анализ хроматографического процесса. [c.15]

Вещества вводятся в колонку в виде узкой зоны, которая по мере ее движения с подвижной фазой по колонке становится все шире, т. е. размывается в результате диффузионных процессов. Мерой этого размывания в колонке является высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ). Установлено, что размывание полосы в хроматографической колонке обусловлено тремя причинами наличием вихревой диффузии, молекулярной диффузии и сопротивления массопередаче. Общая ВЭТТ (Н) колонки получается путем суммирования вкладов всех этих факторов, вызывающих размывание хроматографической зоны [c.11]

Однако наряду с размыванием полосы хроматографической зоны в процессе разделения в колонке может происходить также и размывание ее в устройстве для ввода пробы, в соединительных капиллярах инжектор — колонка и колонка — детектор, в ячейке детектора и в некоторых вспомогательных устройствах (микрофильтры для улавливания механических частиц из пробы, устанавливаемые после инжектора, пред-колонки, реакторы-змеевики и др.). Размывание при этом тем больше, чем больше внеколоночный объем по сравнению с удерживаемым объемом пика. Имеет также значение и то, в каком месте находится мертвый объем чем уже хроматографическая зона, тем большее размывание даст мертвый объем. Поэтому особое внимание следует уделять конструированию той части хроматографа, где хроматографическая зона наиболее узкая (инжектор и устройства от инжектора до колонки) — здесь внеколоночное размывание наиболее опасно и сказывается наиболее сильно. Хотя считается, что в хорошо сконструированных хроматографах источники дополнительного внеколоночного размывания должны быть сведены до минимума, тем не менее каждый новый прибор, каждая переделка хроматографа должны обязательно заканчиваться тестированием на колонке и сравнением полученной хроматограммы с паспортной. Если наблюдается искажение пика, резкое снижение эффективности, следует тщательно проинспектировать вновь введенные в систему капилляры и другие устройства. [c.12]

Метод основан на образовании окрашенных комплексных соединений определяемых металлов с диэтилдитиокарбаминатом, концентрировании образовавшихся комплексов на тонкослойных пластинках, имеющих форму фигурных полос, и последующем визуальном полуколичественном определении содержания элементов непосредственно на пластинке (по интенсивности окраски хроматографических зон). Фигурные пластины для ТСХ (рис. 1) предложены в работе [1]. [c.97]

Как известно [9, 12], размывание хроматографических зон объясняется обычно диффузионными и кинетическими факторами. Продольное диффузионное расширение хроматографической полосы вызывают молекулярная и вихревая диффузии. Эти причины приводят к симметричному размыванию узкой начальной пробы. При рассмотрении этой группы причин размывания следует отметить, что, хотя начальная ширина зон примесей и основного вещества одинакова, концентрация в максимуме зоны основного компонента в 10 —10 раз превышает соответствующую величину для примесей. Следовательно, зона основного компонента в соответствии с первым законом Фика (вследствие большего градиента концентраций) должна размываться в значительно большей мере, чем зоны примесей. [c.55]

Наиболее ясное представление о влиянии сорбции на скорость перемещения хроматографической зоны может быть получено в результате рассмотрения теории равновесной хроматографии. Для вывода соотношения между скоростью полосы и значением сорбции воспользуемся простым методом, предложенным Жуховицким [14]. [c.37]

Размывание хроматографических зон обусловлено такгке тем, что скорость потока, как правило, велика, так что между фазами не успевает установиться истинное равновесие. Так, на фронте зоны, где подвижная фаза соприкасается со свежи.ми частями стационарной фазы, равновесие устанавливается не мгновенно, поэтому растворенное вещество переносится на большее расстояние вниз по колонке, чем можно было бы ожидать при равновесных условиях. Аналогично в конце зоны растворенное вешество соприкасается со свежими порциями подвижной фазы. Однако перенос молекул вещества не происходит мгновенно, поэтому хвост зоны удлиняется. Суммарным эффектом является размывание обоих концов полосы растворенного вещества. [c.264]

Газовая хроматография — высокоэффективный метод разделения, что обусловливает его широкое применение в науке и промышленности. Разрешающая способность газовой хроматографии определяется, в первую очередь, свойствами используемого сорбента. Сорбент должен обладать высокой селективностью и высокой эффективностью, а также хорошими эксплуатационными свойствами (высокой механической прочностью, отсутствием каталитической активности и необратимой адсорбции по отношению к разделяемым соединениям и т. д.). Мерой селективности, являющейся статической (равновесной) характеристикой сорбента, может служить отношение эффективных коэффициентов распределения двух интересующих экспериментатора трудноразделяемых сорбатов в системе газ-носитель — сорбент, а эффективность сорбента можно количественно характеризовать коэффициентом массопередачи в системе газ — сорбент. Расширение хроматографической зоны, обусловленное медленной массопередачей, особенно при больших скоростях газа-носителя, способствует размыванию хроматографической полосы. [c.5]

Наиболее удобным, повидимому, является применение бутилового спирта, насыщенного соляной кислотой. Образовавшиеся хроматографические зоны на бумаге могут проявляться сульфидом аммония. Для получения хроматограммы катионов, бумагу в виде полосы шириной от 1 до 3 см помещают в сосуд, насыщенный парами растворителя. В основе этого метода лежит процесс распределения хроматографируемых веществ между подвижным и неподвижным растворителем. Распределительная хроматография применяется не только для качественного, но и для количественного анализа катионов. В настоящее время этот метод испробован для нескольких десятков различных катионов. [c.116]

Если трубка изготовлена из прозрачного материала, а компоненты смеси окрашены, движение хроматографических зон, или полос, вдоль колонки можно наблюдать непосредственно (рис. 1.2, а). На заре хроматографии экспериментатор по окончании разделения извлекал носитель из колонки, разрезал его на зоны и отдельно экстрагировал каждое вещество, используя иногда для обнаружения зон УФ-освещение или соответствующие цветные реакции. В настоящее время такая процедура извлечения веществ из колонки используется только при применении так называемых сухих колонок , представляющих собой наполненные сорбентом тонкостенные пластмассовые труб- [c.14]

Иногда можно обойтись визуальным наблюдением, как это делал в своих первых исследованиях М. С. Цвет. На неокрашенном сорбенте можно видеть появление цветных зон, их расположение и передвижение Такой метод применяют и сейчас в хроматографии, введенной в систематический курс качественного анализа. Более тонкой оценки различных оттенков хроматографических зон достигают с помощью спектрального анализа света, отраженного от цветных полос. В других случаях хроматографическую колонку разрезают на куски по цветным зонам (колонку в этих случаях делают из целлулоида или другой пластмассы), и содержимое этих цилиндриков анализируют обычными методами. Колонку можно сделать разборной, тогда столбик сорбента выталкивают из нее поршнем и разрезают. [c.112]

Обычно измеряют ее ширину или площадь, иногда объем. В отличие от полосы хроматографическая зона может содержать больше одного компонента. [c.21]

Хроматографическая полоса — это пространство в сорбенте, в ионите или на носителе, в бумаге, занятое выделенным компонентом. Обычно измеряют ширину, площадь или объем полосы. В отличие от хроматографической полосы хроматографическая зона может содержать больше одного компонента. [c.26]

Чем длиннее путь луча в световоде, тем выше чувствительность прибора с другой стороны, для предотвращения размывания хроматографической полосы желательно, чтобы мертвый объем световода был минимальным и не превышал объема газа-носителя, отвечающего полуширине самого узкого пика на хроматограмме, V0.5 [303]. Если объем кюветы-световода оказывается большим, необходимо продувать через нее вспомогательный инертный газ, что приводит к повышению предела обнаружения ИК-детектора. Напротив, если объем световода оказывается меньше Vo.s, в кювету поступает только доля хроматографической зоны и предел обнаружения также повышается. Поэтому экспериментально подбирают такие условия работы хроматографической колонки (включая и режим программирования температуры), чтобы Vb,5 каждого пика был равен или слегка превышал объем кюветы-световода, колеблющийся в пределах от 50 до 300 мкл. Поскольку ИК-облучение не вызывает деструкции вещества, элюат из кюветы-световода может быть направлен на дополнительное детектирование (пламенноионизационный детектор или масс-спектрометр). [c.322]

Способы проявления хроматограмм. В основу всех хроматографических методов анализа положен принцип чередования процессов сорбции и десорбции. В соответствии с этим способы выполнения хроматографических методов различны и приводят к получению зон хроматографического разделения различного вида (полосы, пятна). Этот процесс называют проявлением хроматограмм. Сорбция в процессе хроматографического разделения веществ происходит вследствие взаимодействия вещества со стационарной фазой. Десорбция может происходить при взаимодействии подвижной фазы с веществом или со стационарной фазой. Кроме того, можно использовать и зависимость сорбционных равновесий от температуры повышение температуры приводит к десорбции. [c.344]

Хроматографические полосы (зоны) являются практически симметричными, поскольку изотерма адсорбции линейна в широком диапазоне концентраций, что способствует улучшению четкости разделения. [c.50]

Основная задача хроматографического анализа — получить хроматограмму, состоящую из серии полос, каждая из которых содержит индивидуальное вещество-компонент разделяемой смеси (рис. 30). При неполном разделении получается не полоса, а зона, которая мо- [c.141]

В процессе движения по колонке зона вещества вследствие диффузии размывается, что сказывается на ширине пиков. Ширина пиков определяется эффективностью хроматографической системы, В качестве меры размывания хроматографической полосы используют параметр, имеющий размерность длины и называемый высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ), /г [c.585]

В соответствии с более строгой теорией скоростей размывание полос в хроматографической системе происходит вследствие трех главных причин 1) различная скорость движения по слою сорбента зон с различными концентрациями (термодинамическое размывание) 2) диффузия веществ (диффузионное размывание) 3) малая скорость процессов сорбции и десорбции (кинетическое размывание). [c.588]

Зону А пластинки погружают на 1—2 с в анализируемый раствор и после просушивания — в раствор диэтилдитиокарбамината натрия. Затем пластинку сущат не более 40 мин и образовавшиеся комплексы концентрируют в зоне Б, погружая пластинку нижним краем в открытый лоток, наполненный ацетоном, до поднятия фронта подвижной фазы на высоту 2,5 см. Затем зону А отрезают и проводят элюирование хлороформом в течение 2 мин (также в открытом лотке). Хроматограмму высушивают и определяют суммарное содержание тяжелых металлов, сравнивая интенсивности окраски хроматографической зоны, имеющей форму узкой поперечной темно-коричневой полосы, с эталонной шкалой (рис. 2). [c.98]

Техника изучения разделенных хроматографических зон нри помощи групповых химических реагентов была значительно усовершенствована Б. Казу и Л. Кавалот-ти [6], которые предложили простой автоматический прибор для функционального группового анализа хроматографических зон в газовой хроматографии. Принцип предложенного метода заключается в том, что сло11 сорбента, смоченный жидким реагентом на определенные функциональные группы, непрерывно перемещается со скоростью движения диаграммной ленты относительно выхода газа-носителя. Сравнивая хроматограмму и результаты химического исследования, можно легко определить тип соединения, соответствующего данному хроматографическому пику. В качестве примера на рис. 43 показана хроматограмма разделения смеси вместе с результатами исследования полосы сорбента со специфическим реагентом на спирты. Методика упрощает проведение качественного анализа в хроматографических зонах, выделенных после хроматографа. [c.170]

Второй группой параметров, зависящих от качества газовой схемы, являются показатели эффективности илн разделнгельноГ способности хроматографа. Газовая схема должна обеспечивать быстрый ввод малых проб анализируемых веществ в виде узких полос в газе-носителе, вносить. минимальное размывание хроматографических зон за счет свободных объемов газовых коммуникаций ц переходных каналов. [c.318]

В задачу теории хроматографии входит установление законов движения и размытия хроматографических зон. Основными факторами, положенными в основу классификации теорий хроматографии, являются характер изотермы сорбции и скорость установления равновесия. В зависимости от характера изотермы сорбции различают теории линейной и нелинейной хроматографии. В теории линейной хроматографии рассматриваются процессы, которые описываются линейной изотерхмой сорбции. Практическое осуществление такого процесса позволяет получать симметричные (относительно точки с максимальной концентрацией) полосы компонентов. В теории нелинейной хроматографии описываются процессы, которые характеризуются выпуклой или вогнутой изотермой и приводят к образованию асимметричных зон. [c.36]

Наиболее ясное представление о влиянии сорбции на скорость перемещения хроматографической зоны может быть получено в результате рассмотрения теории равновесной хроматографии. Для вывода соотношения между скоростью полосы и сорбцией воспользуемся простым методом, предложенным Жу-ховицким [7]. Пусть в колонке единичного сечения в любой момент времени существует равновесие между концентрацией данного вещества в подвижной и неподвижной фазах и пусть отсутствует эффект расширения полосы вследствие продольной диффузии. В момент 1 распределение концентраций вдоль трубки описывается кривой 1 (рис. 1.7). За время М полоса передвинется так, что точка с концентрацией а о займет положение а"о на кривой 2 (а о — количество вещества в единице объема колонки). [c.38]

Мартин и Синдж [4] использовали хроматографическую модель (см. разд. 23-4), включающую гипотетическое разделение колонки на ряд зон или тарелок, и объем одной тарелки был таким, что концентрация растворенного вещества в подвижной фазе, покидающей тарелку, была в равновесии со средней концентрацией растворенного вещества в неподвижной фазе на этой тарелке. Несмотря на то что выводы из теории равновесной тарелки дают правильное описание размывания хроматографической полосы, Джиддингз [5] подчеркнул, что модель равновесной тарелки противоречит представлениям о реальных процессах, происходящих в колонке, и, следовательно, модель тарелки не следует интерпретировать буквально. Он указал, что равновесие (в действительности квазиравновесие [6]) достигается только в максимуме полосы, а все остальные точки неравновесны. Неравновесность является наиболее важной причиной размывания полосы. Поэтому хроматографическое размывание полосы рассматривается здесь с точки зрения динамического эффекта, а не в рамках равновесной модели Мартина и Синджа. Тем не менее, терминология тарелки не отбрасывается, поскольку она дает эффективный способ выразить простыми понятиями степень размывания полосы или пика, включая равновесный и динамический эффект. [c.502]

В настоящее врегля при определении соединений серт наиболее иифокое применение шеет пламя с избытком водорода [8). В работе (9] рассматривается механизм излучения полосы 8 - 394 нм, по которой обычно регистрируются соедшения серы в ПВД. В спектре пламени о избытком водорода эта полоса наиболее интенсивная. 1фоме того, более слабое излучение серных соединений 62 5Н, 50, 502 представлено во всем оптическогл диапазоне спектра. Экспериментально установлена зависимость интенсивности излучения полосы от содержания сер а хроматографической зоне которая выражается показательной функцией [c.80]

Нами был изучен также процесс получения осадочной хроматограммы для иодида ртути и иодида свинца на носителе окиси алюминия (х. ч.) с 10% по весу КТ. Применялась колонка диаметром 8 мм, количество раствора Hg l2 — 0,15 мл. Колонка проявлялась 2 мл воды. Было установлено влияние на формирование хроматографических зон направления действия силы тяжести, температуры опыта, процесса испарения воды. Установлено также, что ширина полосы осадка на окиси алюминия зависит от концентрации осаждаемого катиона в растворе. Например, при осаждении иодида ртути отвошение концентрации осаждаемой соли хлорида ртути к ширине полосы становится практически постоянным и равным 0,004 (табл. 2). [c.260]

Раствор геминов в пиридине разбавляют раствором аммиака или свежеприготовленным раствором гидроксида натрия и наносят на обработанную силиконовым маслом бумагу, которую помещают во внутреннюю камеру двухсекционного хроматографа. Хроматограмму элюируют смесью вода — пропанол-1—пиридин (55 1 4) до того момента, когда фронт растворителя продвинется примерно на 10 см от стартовой линии, что занимает около 1 ч. Внешнюю камеру хроматографа выстилают влажной бумагой, а на дно наливают пиридин из расчета 0,4 мл на 1 л объема камеры. С увеличением концентрации паров пиридина возрастают значения и улучшается разрешение хроматографических зон, тогда как при слишком низкой концентрации паров пиридина протогемин вместо четких зон образует полосы. В этой обращенно-фазовой системе хроматографическая подвижность геминов возрастает с увеличением числа присутствующих в их молекулах карбоксильных групп. В случае геминов, для которых характерны высокие значения Rf, в качестве элюента лучше использовать систему вода — пропанол-1— пиридин (60 1 1). На высушенных хроматограммах можно визуально обнаружить до 50 нг вещества. Этот предел обнаружения можно уменьшить путем обработки хроматограмм о-дианизидином, как описано в разд. 11.1.2. [c.213]

Высокая скорость анализа в сочетании с хорошим разрешением хроматографических зон, а также гибкость метода ТСХ обеспечили ему широкое применение, чем и обусловлена многочисленность сообщений о разделении эфиров порфиринкарбоновых кислот с помощью этого метода (см. недавно опубликованные обзоры [62, 76]). Применению ТСХ в клинической практике для идентификации порфиринов и их количественного анализа с целью диагностики различных форм порфирии посвящены обзоры [15, 77]. Для ТСХ эфиров порфиринкарбоновых кислот были использованы разнообразные сорбенты, в том числе целлюлоза, тальк, полиамид, оксид алюминия и силикагель [16, 17, 23, 75, 78—103], однако наш опыт работы свидетельствует о том, что в большинстве случаев вполне удовлетворительное разделение можно получить на силикагеле — необходимо лишь подобрать соответствующую систему растворителей. Дос [77] рекомендует для аналитических целей использовать систему бензол — этилацетат — метанол (170 27 3), а для препаративных— ту же систему, но с несколько более высоким содержанием метанола. Естественно, чтобы результаты были воспроизводимы, необходимо использовать сорбент одной и той же активности. Исходные зоны нанесенного на пластинку образца можно сконцентрировать в очень узкие полосы путем кратковременного элюирования пластинки смесью хлороформ — метанол (5 1) (достаточно, чтобы фронт растворителя продвинулся на расстояние 5 мм от стартовой линии). Этот же эффект мож- [c.218]

Впоследствии к разряду хроматографических стали относить различные методики, объединяемые общим принципом разделения (различное распределение компонентов смеси между двумя несмещивающимися фазами), но не обязательно приводящие к появлению окрашенных зон, полос или пятен отдельных компонентов. [c.7]

Методы хроматографического анализа основаны на распределении [Разделяемых компонентов меящг двумя фазами, одной из которых является неподвижный слой с большой поверхностью, а другой -поток, фильтрущийся че тез неподвижный слой. Разделение исследуемой смеси обусловлено различием скоростей движения компонентов вдоль слоя неподвижной фазы, вследствие чего различные компоненты образуют отдельные зоны или полосы. [c.27]

При промывании адсорбционной колонны проявителями удается полностью десорбировать адсорбированное вещество, тогда как элюанты вызывают лишь передвижение адсорбционных (хроматографических) полос вдоль столба адсорбента в колонне. Вымывание окрашенных веществ обычно идет по зонам, которые заметно различаются но окраске и потому могут быть легко разделены механически. Если хроматографируемая смесь состоит из комнонентов, сильно различающихся по энергии адсорбции, то проявитель может действовать однотфеменио и как заместитель и как элюант. [c.32]

В процессе хроматографирования в ГАХ анализируемое вещество распределяется между подвижной газообразной фазой (газ-носитель) и неподвижной твердой фазой (адсорбентом). Между количествами анализируемого вещества, находящимися в газе-иоси-теле и адсорбенте, устанавливается равновесие. Значение этого равновесия определяется изотермой адсорбции. Изотерма адсорбции часто бывает нелинейна, что приводит к асимметричному размыванию зоны компонента на адсорбенте и образованию несимметричных пиков на хроматограмме. Размывание хроматографических полос в газо-адсорбционной хроматографии происходит также и за счет замедленной внешнедиффузионной массопередачи. [c.163]

В жидкостной хроматографии колонка была заменена узкой полосой фильтровальной бумаги. При этом диффузия в перемещающихся зонах, которая неблагоприятно влияет на разделение, ограничивается двумя измерениями. Эффективность разделения заметно повышается, а количество вещества, необходимое для анализа, уменьшается приблизительно до 10 мг. Этот метод хроматографического разделения получил широкое распространение уже в течение года после того, как впервые был рекомендован Консде-ном, Гордоном и Мартином (1944). [c.20]

Термин хроматографический ник в литературе на немецком языке соответствует выражениям Berg и Pik , а в литературе на английском языке — слову реак . Некоторые авторы употребляют понятие полоса (Bande). Это выражение нельзя употреблять для концентрационного профиля с = / (г), так как оно обозначает зону вещества внутри хроматографической колонки, характеризующуюся функцией с = f (х). [c.29]

Рис. 14.3. Хроматографическая колонка. Вертикальная стежляиная трубка, заполненная мелкими частицами вещества, которые сорбируют на своей поверхности растворенные молекулы. Различные молекулы (например, аминокислот) сорбируются из )аствора более прочно и менее прочно. Раствор, содержащий различные вещества, вводят в верхнюю часть колонки, после чего добавляют растворитель. При медленном прохождении жидкости через колонку различно адсорбирующиеся вещества перемещаются вниз с разными скоростями. Если они О Ирашены, то их можно наблюдать в виде отдельных полос — окра щепных зон (отсюда и название хроматография ). Фракции растворителя, содержащие разные растворенные вещества, можно отбирать из нижней части колонки. Важными методами являются также хроматография на бумаге и газожидкостная хроматография.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология