Полиэтилен образование волокон

Очень большое значение симметричного строения макромолекул для способности полимеров к образованию волокон видно на примере полиэтилена несмотря на низкую молекулярную когезию, при достаточно высоком молекулярном весе полиэтилен образует волокна и кристаллизуется при устранении возможности кристаллизации полиэтилен является термопластичной пластмассой. [c.212]

Волокна из углеводородных полимеров. При полимеризации этилена в присутствии катализатора Циглера получается полиэтилен с минимальным разветвлением основной цепи. В полиэтиленовом волокне (как и во всяком другом волокне углеводородного характера) отсутствуют полярные группы. Оно термопластично, размягчается при незначительном нагревании и характеризуется значительной текучестью. Но если полиэтиленовое волокно обработать лучами высокой интенсивности, например гамма-лучами или подвергнуть воздействию ускоренных электронов, то его качество значительно повышается. Подобная обработка приводит к образованию химических связей между макромолекулами полиэтилена, способствующих повышению термостойкости и снижению текучести. [c.320]

Наиболее эффективным из исследованных антиоксидантов является неозон А. Всего 0,2% (от веса волокна) этого антиоксиданта полностью ингибирует образование перекисных групп в полиэтилене и последующую прививку к нему полиакриловой кислоты. При использовании сравнительно малоактивного фосфита Р — 24 прививку можно проводить даже при добавлении до 1% антиоксиданта (от веса волокна). а-Нафтол и дифенил-п-фенилендиамин обладают промежуточной активностью. [c.63]

В отличие от полистирола и сополимера стирола с акрилонитрилом полиэтилен низкого давления столь заметно не изменяет структуру волокна. На кривых зависимости напряжения от деформации волокна наблюдается даже повышение напряжения во время рекристаллизации, что свидетельствует об образовании в этом случае более прочной первона- [c.185]

Другой пример. При переработке нефти получается газообразное вещество — этилен. Молекулы этилена содержат всего лишь два атома углерода и четыре атома водорода. При нагревании этилена в присутствии катализаторов удается вызвать процесс соединения его молекул, что приводит к образованию длинных цепных молекул полиэтилена. Газ этилен совершенно не похож па полиэтилен, который представляет собой твердое, труднорастворимое вещество, образующее очень прочные пленки, волокна п пластмассы. [c.141]

Такой же механизм может быть предложен для объяснения кристаллизации при растяжении натурального каучука, наблюдавшегося Эндрюсом [15]. Он обнаружил увеличивающееся в процессе деформации количество фибриллярных образований (у-филаменты) в полимере. Увеличение числа фибрилл происходило до тех пор, пока не было заполнено вс 2 сечение образца. Как и в случае описанного выше явления образования шашлыкоподобной структуры в полиэтилене, эти волокна в каучуке являлись первичными центрами, на которых происходило формирование ламелярных кристаллов (а-филаменты), причем рост этих кристаллов происходил перпендикулярно оси фибриллы. Судя по микрофотографиям, представленным Эндрюсом, при малых степенях удлинения можно было наблюдать изменение длины и даже распрямление наиболее коротких фибрилл. Измеряя длину этих фибрилл, можно получить приближенные оценки эффективного диаметра перепутанных кластеров. [c.139]

Реакции Циглера открывают совершенно новые пути использования олефинов синтез полиэтиленов и димеров олефинов для превращения в синтетические каучуки и ароматические углеводороды, получение первичных спиртов, синтетического волокна и т. д. Полимеризация этилена в смазочные масла в Германии проводится с 95—99% этиленовой фракцией путем обработки ее, после очистки от кислорода и сернистых примесей, хлористым алюминием при 180—200° и 10—25 ат. Давление в автоклавах при этом процессе приходится регулировать, так как оно непрерывно растет из-за образования газов (метана, этана и других углеводородов). Сырой полимеризат после дегазации нейтрализуют при 80—90 взвесью извести в метаноле (разложение А1С1,-комплекса), фильтруют центрифугируют. Из остаточных газов выделяют этилен, который поступает обратно на полимеризацию. Для обеспечения низкой температуры застывания и пологой температурной кривой вязкости к таким смазочным маслам прибавляют эфиры адипиновой кислоты или другие добавки [18]. [c.597]

Кроме силанов применяют и другие соединения. Так, обработкой металлов стеариновой кислотой повышают устойчивость соединений металлов с полиэтиленом и другими полиолефинами (см. гл. 6). Прививка к поливиниловому спирту 4,4 -дифенилметандиизо-цианата приводит к возрастанию длительной прочности соединений поливинилопиртовых волокон с матрицей из эпоксидной смолы [193]. В работе [193] не просто фиксировалось образование химических связей аппрет — субстрат, а на основании результатов ИКС клеевого соединения под нагрузкой было показано, что образующаяся уретановая связь механически нагружена. Увеличение адгезии тонких металлических пленок (золото, серебро, медь и т. д.) к пластикам обеспечивается как обработкой полиизоцианатом (по-лиметилметакрилата), так и кремнийорганическим продуктом АГМ-9 (полиамидов, полиэтилентерефталата и др.) [194]. Широко известно применение для обработки стеклянного волокна комплексных соединений хрома и метакрилатов. [c.48]

Преимуществом этого метода является возможность создания участков сопряжения в готовых изделиях, таких, как волокна, ткани, пленки. Вследствие образования ненасыщенных линейных участков или даже пространственных сопряженных структур- об-луче.нные полимеры характеризуются значительным уменьшением сопротивления, появлением парамагнетизма, возрастанием жестко-сти 9. Полимер приобретает окраску полиэтилен, например, в результате действия излучения становится желтоватым или коричневатым, поливинилхлорид — зеленоватым, полиметилметакри-лат — коричнево-красным . [c.149]

Захваченные радикалы, образовавшиеся при облучении полимеров в отсутствие кислорода, могут инициировать гомогенную привитую полимеризацию добавленного мономера [28, 65, 70, 71]. Если полиэтиленовые пленки подвергнуть облучению до дозы 4,7 рад (мош-ность дозы 18-10 рад час) в атмосфере азота и затем погрузить в стирол, то через 10 дней образуется привитой сополимер, содержащий 55% стирола [28, 65]. Таким же методом можно привить винилацетат на волокна из полиэтилена, зефрана , полиакрилонитрила и полиэтилентерефталата. Последующий гидролиз боковых поли-винилацетатных цепей с образованием поливинилового спирта дает возможность получить привитые сополимеры, способные хорошо окрашиваться [72]. Тем же путем прививают стирол на пленки и волокна из полиэтилен-терефталата [83]. [c.191]

Наиболее изученным случаем (в силу его практической значимости) является взаимодействие адгезионных соединений с водой [310], приводящее к почти полному отделению адгезива от субстрата [310-312] даже тогда, когда высокополярные растворители не оказывают влияния на прочность систем с межфазными химическими связями. Этот эффект зависит от продолжительности обработки систем водой. Соответствующую зависимость можно выразить в логарифмической форме [313]. Величина наблюдаемого эффекта в существенной мере определяется природой субстрата так, полиэтилен чувствительнее к действию воды, чем полика-проамид [314] алюминий, титан и сталь чувствительнее, чем медь [312]. Применительно к полимерам подобные закономерности Яхнин связывает с изменением надмолекулярной организации-с укрупнением глобулярных образований в процессе водопоглощения и восстановлением их первоначальных размеров после высущивания [311]. Следовательно, после удаления воды первоначальная прочность адгезионных соединений может восстанавливаться вплоть до исходной. Этот вывод находит подтверждение в системах, в которых существует сетка дисперсионных связей, например в металлополимерных соединениях, полученных с применением полиэтилена, поликапроамида [315] и сополимера бутилметакрилата с метакрило-вой кислотой [311], причем в первом случае обратимое изменение прочности проявляется при воздействии на систему с последующим удалением не только воды, но также бензола, ксилола и ацетона. Подобные эффекты недавно обнаружены для образцов полистирола, помещенных в водно-мета-нольные смеси [316]. Более того, такой эффект наблюдается в соединениях с межфазной сеткой водородных связей, например в системе металл-эпоксидный адгезив [317], или в композитном материале на основе эпоксидной композиции, армированной углеродными волокнами [318]. Прямое доказательство существования обсуждаемого эффекта получено Оуэнсом на [c.74]

К ВМС относятся многие вещества, имеющие важное народнохозяйственное и биологическое значение. Сюда входят почти все синтетические волокна, пластмассы, каучуки, а также почти все материалы животного и растительного происхождения. Синтетические полимеры получаются методами полимеризации и поликонденсации. Характерной особенностью ВМС является наличие длинных цепных молекул, образованных из многих звеньев одинакового или различного химического строения с молекулярным весом от нескольких тысяч до миллионов. Молекулы могут иметь линейную форму (полиэтилен, целлюлоза), разветвленную (крахмал) или спиральную форму (белки, нуклеиновые кислоты). Вдоль цепи атомы связаны ковалентными связями, а между цепями возникают межмолекулярные силы взаимодействия типа Вандерваальсовых сил, которые действуют в обычных жидкостях. Цепи могут быть связаны поперечными химическими связями (вулканизованный каучук) и тогда полимеры имеют строение пространственной сетки. Свойства полимера зависят от длины цепи, природы атомов, входящих в состав молекулы, распределения атомов в цепи, взаимодействия молекулы с окружающей средой, с соседними молекулами полимера или с молекулами жидкости в растворе. Звенья молекулярной цепи ВМС обладают способностью к ограниченному взаимному вращению вокруг валентных связей, это приводит к гибкости цепи и возможности изменения ее конфигурации. Одну из основных групп ВМС составляют каучукоподобные вещества или эластомеры, способные к большим обратимым (высокоэластическим) деформациям. Все они содержат длинные цепные молекулы, отличающиеся высокой гибкостью. Если [c.284]

По данным Н. А. Бax при облучении н-гептана и изооктана, являющихся низкомолекулярными гомологами полиэтилена, количество образовавщихся перекисей и гидроперекисей пропорционально дозе излучения. Тогда, принимая обычный бимолеку-лярный механизм обрыва растущей цепи, следует ожидать, что скорость прививки под влиянием перекисей и гидроперекисей должна изменяться также пропорционально корню квадратному из дозы излучения. В действительности, как было показано Шапиро , при не слишком больших дозах излучения скорость прививки акрилонитрила к полиэтилену изменяется пропорционально дозе излучения. Подобная закономерность наблюдалась П. Одор и Ф. Гелейн при прививке акриловой кислоты к полипропиленовому волокну. Причину этого явления Шаниро видит в том, что прививка происходит в гетерогенной среде, и вследствие захвата растущей цепи полимером бимолекулярный механизм обрыва подавлен. Скорость других стадий реакции (образование активных центров, рост цепи) при этом не изменяется, поэтому выход привитого сополимера увеличивается. [c.232]

Согласно данным [2], при проведении привитой полимеризации акриловой кислоты к полипропиленовому волокну в присутствии двухвалентного железа гомополимер не образуется по другим данным [3—5] в аналогичных условиях наблюдали образование гомополимера. Так, при проведении привитой полимеризации стирола, акрилонитрила и дивинил бензол а к полиэтилену при использовании в качестве восстановителя соли двухвалентного железа количество образующегося гомополимера составляло от 13 до 44% к массе заполимеризовавшегося мономера (в зависимости от условий синтеза). По-видимому, применение восстановителей не предотвращает реакцию гомополимеризации [3], поскольку протекают реакции передачи цепи, приводящие к образованию гомополимера. [c.571]

При изучении влияния концентрации стирола и метилакрилата в метанольном растворе на скорость реакции привитой полимеризации к полиэтилену [20, 21] было установлено, что для каждой системыполимер—мономер наблюдается свое значение концентрации мономера в растворе, соответствующее максимальной скорости привитой полимеризации радиационным методом. Так, максимальная скорость привитой полимеризации метилакрилата к полиэтилену происходит при концентрации мономера в метаноле 30 объемн. %,адля полипропилена — 50объемн.%. Ряд исследователей [6, 19, 22, 26] осуществляли привитую полимеризацию виниловых мономеров (акрилонитрила, акриловой кислоты, метилакрилата, акриламида, 2-метил-5-винил-пиридина, стирола, метилметакрилата) к полиэтиленовому и к полипропиленовому волокнам, содержащих в своем составе стабилизаторы термоокислительной деструкции. Для снижения образования гомополимера в раствор вводили восстановитель — соль двухвалентного железа (Ге304- ТНгО). Было установлено, что в зависимости от природы и количества находящегося в полимере стабилизатора эффективность привитой полимеризации изменяется. Отмечалось также, что эффективная привитая [c.573]

Так, стимулировала образование гидроксиапатита система, состоящая из поли(метакрилоилоксиэтилфосфата), привитого на шелковые волокна [126], и фосфатсодержашего полимера, ковалентно привитого на полиэтилен или полиэтилентерефталат [96]. [c.156]