Нафтиламин сульфокислота Нафтиламин сульфокислота

Напишите уравнения реакций сульфирования (действие концентрированной серной кислоты при нагревании) а) анилина б) диметиланилина в) а-нафтиламина. Назовите образующиеся сульфокислоты. К каким из них относятся тривиальные названия сульфаниловая кислота, нафтионовая кислота [c.106]

При применении нафтол-, нафтиламино- и аминонафтол-сульфокислот необходимо учитывать их процентное содержание. [c.479]

В качестве азосоставляющих применяются фенол, р-нафтол, ж-фенилендиамин, а-нафтиламин, нафтиламинсульфокислоты, нафтол-сульфокислоты и аминонафтолсульфокислоты. [c.103]

ДИНАТРИЕВАЯ соль ДИФЕНИЛ-4,4 -БИС-2-А30-1-НАФТИЛАМИН СУЛЬФОКИСЛОТЫ [c.88]

Изомерные сульфокислоты нафтиламина можно разделить на три группы [c.252]

Рис. 7.1. Влияние ионной силы иа скорость сочетания нафтиламин-сульфокислоты 1 с диазосоединениями 2, 3 и 4 [4].

Как и в случае сульфокислот а-нафтиламина, изомерные превращения сульфокислот р-нафтиламина объясняют обратимостью реак,ци№ сульфирования [3, 106, 108]. По легкости гидролитического расщепления сульфокислоты р-нафтиламина располагаются в ряд [106] [c.143]

Гидроксилирование аминов. Эта реакция, механизм которой исследован Н. Н. Ворожцовым, применяется преимущественно в нафталиновом ряду, в частности для получения а-нафтола из а-нафтил-амина. Аминогруппа замещается гидроксилом последовательным нагреванием а-нафтиламина с бисульфитом натрия, едким натром и последующим подкислением бисульфитного производного соляной кислотой, а-Нафтол, синтезированный по этому способу, отличается высокой чистотой, особенно при сравнении с а-нафтолом, полученным щелочным плавлением а-нафталин-сульфокислоты [c.476]

Из сульфокислот -нафтиламина прямым сульфированием последнего готовятся две важные дисульфокислоты 2-н а-ф т и л а м и н-6,8-д и сульфокислота (аминокислота Г) и 2-н а-ф т и л а м и н-5,7-д и сульфокислот а, неправильно называемая амино-И-кислотой. Сульфирующий агент — олеум, температура — от 35° до 95°, сульфирование — длительное. [c.113]

В сульфокислотах нафтиламина реакция обмена аминогруппы на оксигруппу под действием солей сернистой кислоты неосуществима при наличии сульфогруппы в метаположении к аминогруппе, т. е. в замещенных 1-нафтиламина с сульфогруппой в положении 3 и 2-нафтиламина с сульфогруппой в положении 4. Наличие сульфогруппы в нараположении к аминогруппе (например, в 1-нафтиламин-4-сульфокислоте) облегчает обмен аминогруппы на оксигруппу под действием бисульфита. [c.121]

Сульфокислоты нафтиламинов известны в многочисленных изомерах. Среди моносульфокислот альфа-нафтиламина особенно широко используются содержащие сульфоксил на местах 4, 5, б, 7, а также смеси двух последних (клеве-кислота) и дисульфокислота-3,6. Бета-нафтиламин применяется гораздо реже. Из его сульфокислот отметим моносульфокислоту-2,5. [c.100]

При производстве красителей используют изомеры нафтиламино-сульфокислот, дисульфокислот р-нафтола и аминонафтолсульфокис-лоты. Широко применяют 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислоту (7-кислоту) и 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоту (/г-кислоту). [c.317]

При обработке 1-нафтиламина 1 молем серной кислоты [701] при 180—200° в условиях процесса запекания (стр. 59) единственным продуктом реакции является 4-сульфокислота. Последняя получается также с КНз(304)2 при 200° [702]. Нагревание 200 г амина с 157 г 96%-ной серной кислоты и с 600 г сульфата натрия в тщательно соблюдаемых условиях [703а] (желательно сильное перемешивание и температура, не превышающая 210°) приводит в образованию нафтионовой кислоты с выходом 80%, считая на сырой продукт. Удаление невстзгпившего в реакцию нафтиламина осуществлено при помощи диаз0тированного бензидина. В литературе имеются подробные данные о влиянии добавки сульфатов железа, меди, алюминия, никеля, серебра и ртути, а также пятиокиси ванадия [7036] на скорость реакции сульфирования 1-нафтиламина и на строение образующихся при этом соединений. Эффект, вызываемый этими добавками, невелик и, повидимому, практически бесполезен. Высший достигнутый выход 2-сульфокислоты составлял 3,3%. [c.108]

Недавно показано [102в], что при нагревании сульфокислот с однобромистои медью до высокой температуры получаются с низким выходом соответствующие бромиды. Худший выход получен из 2-нафтиламин-6,8-сульфокислоты из 25 г кислоты получилось всего 1 г 6,8-дибром-2"-нафтиламина. [c.222]

А м и н ы на ф т а л и и о в о г о ряда, особенно нафтиламино-сульфокислоты с амнногрунпон в пара-положении к сульфогруппе, очень легко превращаются в фенолы при нагревании с бисульфитом натрия (Бухерер). Сначала образуются эфиры сернистой кислоты, которые затем разлагают щелочью [c.537]

Сульфокислоты нафтиламинов. Оба афтиламина лежат в основе целого ряда моно-, ди- и трисульфокислот, имеющих большое значение для синтеза красителей. Эти сульфокислоты получают или путем сульфирования нафтиламинов, или при нагреванни нафтолсульфокислот с аммиаком, или, наконец, путем восстановления нитронафталин-сульфокислот. [c.580]

Следует отметить сульфокислоты нафтиламинов, имеющие важное значение для синтеза красителей 1-амино-4-нафталинсульфокислоту, называемую нафпшо-новой кислотой и 1-амино-8-окси-3,6-нафталиндисульфокислоту, называемую Н-кислотой (аш-кислотой) [c.393]

Относительная легкость осуществления процесса сплавления со щелочами зависит в значительной мере от большей или меньшей подвижности (лабильности) сульфогруппы или нескольких сульфо-групп в соединении и характеризуется прежде всего предельной температурой превращения соответственной сульфогруппы. В бензольном ряду сульфогруппа сравнительно мало подвижна, температура реакции весьма высока, свыше 300°. В нафталиновом ряду а-сульфокислоты замещаются с большей легкостью, — сульфогруппа лабильна,—температура плава для замещения сульфогруппы сравнительно низка р-сульфокислоты нафталинового ряда обладают менее лабильной сульфогруппой. Температура реакции доходит до 300° и выше. Зная это, можно выбирать для случаев полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы заместилась только одна из нескольких сульфогрупп гидроксилом. При замещении нескольких сульфогрупп, даже стоящих в благоприятном положении, температуру приходится несколько поднимать. Таким образом не только сульфокислоты нафталина, но и сульфокислоты нафтиламинов, соотв. нафтолов, оказываются излюбленным материалом для получения аминонафтолов, соотв. полиокси-дериватов нафталина и их сульфокислот, причем в руках знающего экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью, главным образом регулированием температуры [c.175]

Во многих нафтиламиновых сульфокислотах также удается бисульфитный гидролиз. Не поддаются такой обработке те лишь сульфокислоты нафтиламинов, у которых сульфогруппа стоит в мета-положении к аминогруппе, следовательно производные р-наф-тиламина с сульфогруппой в 4-м месте и производные а-нафтил -амина с сульфогруппой в 3-м месте. Кроме того из а-нафтилами-новых сульфокислот нереакционны имеющие сульфогруппу во 2-м месте. Между тем расположение сульфогруппы в 1-м месте по отношению к, 3-стоящей NH -rpynne или в 4-м месте по отношению к а-расположенной аминогруппе делает заместитель очень способным к гидролизу. [c.240]

Азокрасители с нафтолом или нафтиламином в качестве азосоставляющей, также нитрозонафтолы с соответственным положением азо- (N= N) и нитрозо- (изонитрозо-) групп по отношению к амино- (соотв. окси-) группам ведут себя в реакции с кислыми солями сернистой кислоты совершенно подобно сульфокислотам нафтиламинов, соотв. сульфокислотам нафтолов, образуя в результате взаимодействия продукты присоединения кислой соли сернистой кислоты к нафтольным соединениям. Таким образом реакционными оказываются I, II [X = N NR, N0, ( NOH), SO3H] и нереакционными— III 1 ) [c.241]

Нерастворимые в воде диазосоединения сульфокислот нафтиламинов разлагаются по иному закону. Их скорость разложения выражается формулой (реакции нулевого порядка) [c.253]

Применяя ту же реакцию к сульфокислотам нафтиламинов, получают, с отщеплением NH3, лишь сульфокислоты арилированных нафтиламинов при более легких условиях взаимодействия ). [c.283]

Наконец при нагревании с первичными ароматическими аминами л -сульфокислот нафтиламинов, соотв. нафтолов а- и р-, безразлично, имеют ли место в этом случае моно- или полисульфокислоты, наблюдается не только замещение амино- (соотв. окси-) группы на ариламиновую, но и вторичный процесс — отщепление сульфогруппы (в виде сернистой кислоты) и вхождение на ее место второй ариламиновой группы ) [c.284]

Ароматические амины часто можно с успехом сульфировать особым, применимым только для веществ этой группы способом, который состоит в нагревании в сухом состоянии их кислых сульфатов (содержащих точно 1 моль серной кислоты на каждую аминогруппу) до 170—22(г нагревание лучше производить в вакууме. При Применении эгого способа, который называется запекание , сульфогруппа вступает всегда только в орто- или пара-положение к аминогруппе (это относится также и к многоядерным соединениям). Таким путем можно получить однородный продукт также и в тех случаях, когда другие методы приводят к образованию смеси изомеров (например, а нафтиламнн прн запекании дает исключительно ,4-нафтиламиносульфокислоту, в то время как при применении других методов образуются смеси 1,4- и 1,5-нафтиламино-сульфокислот) или вообще не позволяют иолучить изомер желаемого строения (как например имеет место в случае л<-ксилидина, который при запекании сульфируется в орто положение, а при сульфировании другими методами дает вследствие ориентирующего влияния обеих метильных групп сульфокислоту с сульфогруппой в мега-положении по отношению к аминогруппе). [c.79]

В нафталиновом ряду обработка бисульфитом позволяет переводить в гидроксипроизводные как а-, так и -нафтиламин. Не поддаются переработке этим методом лишь те сульфокислоты нафтиламинов, у которых сульфо- и аминогруппы находятся в лета-положении друг к другу. [c.176]

Значительно более полно исследованы изомерные превращения сульфокислот нафтиламинов, многие из которых использовались в качестве промежуточных продуктов для синтеза красителей. [c.141]

Эти превращения нафтиламинтрисульфокислот часто рассматривают как пример изомеризации в результате внутримолекулярного перемещения сульфогруппы [114, 115]. Подобную точку зрения нельзя считать бесспорной, так как указанные изомерные превращения могут быть обусловлены отщеплением сульфогруппы из положения 1 за счет реакции сульфолиза и последующим сульфированием образующейся дисульфокислоты р-нафтиламина в иное положение. Действительно, сульфогруппа в положении 1 нафталинового ядра очень подвижна при наличии в положении 2 аминогруппы и легко отщепляется даже в безводной серной кислоте. Примером может служить превращение 2-нафтиламин-1,5-дисульфокислоты в 2-нафтиламин-5-сульфокислоту при 105° в 100%-ной серной кислоте [109]. [c.143]

Межмолекулярному гидролитическому перемещению сульфонатной группы должно благоприятствовать накопление в реакционной смеси соединений кислого характера. В соответствии с этим введение в реакционную смесь поташа, препятствующего увеличению кислотности в процессе реакции, подавляет превращение 2-нафтол-1-сульфоната калия в соль 6-сульфокислоты [120]. Основным продуктом превращения в этом случае является р-нафтол. Сода останавливает перегруппировку натриевой соли 2-нафтиламин-1-сульфокислоты на стадии образования р-на-фтилсульфамината [131]. Напротив, добавление бисульфатов натрия или калия способствует дальнейшему превращению солей р-нафтилсульфа-миновой кислоты и кислого сернокислого эфира р-нафтола в соли соответствующих 6-сульфокислот. [c.149]

Сульфаниловая и метаниловая кислоты являются важными проме-я уточными продуктами в производстве азокрасителей. С той же целью применяются сульфокислоты нафтиламинов. [c.460]

Двухромовокислый натрий ЫзаСгаОу Нафтиламин- сульфокислоты Окисление 430-434 [c.622]

Были выделены промежуточные продукты присоединения бисуль-фита первоначально считали, что они образуются в результате тауто-меризации нафтола или нафтиламина с последующим присоединением бисульфита к карбонильной или кетиминной группе. Однако исследования Рихе и Зеебота (1960) показали, что продукт присоединения бисульфита натрия к а-нафтолу представляет собой натриевую соль 1-тет-ралон-З-сульфокислоты IV, которая, реагируя с аммиаком через стадию образования промежуточного имина V, образует а-нафтиламин VI. [c.451]

В качестве исходных материалов для производства лаковых азокрасителей применяют главным образом сульфокислоты нафтиламина, хлор- и нитроанилина и толуидина и другие, у которых сульфокислота находится в о-положении к аминогруппе. В качестве нафтолов применяют -нафтол, -оксинафтойную кислоту и нафталинсульфокислоты, особенно 2-нафтиламин, [c.547]

Нафталинсульфокис- лота С(Г " 2-Нафтол ССУ"" Получение азокрасителей, 2-нафтиламина, азотолов, различных сульфокислот и др. [c.246]

Зная это, можно выбирать для случаев, например, полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы гидроксилом заместилась только одна из нескольких сульфогрупп. При замещении нескольких сульфогрупп, даже занимающих благоприятные положения (например, й-сульфогрупп нафталина), температуру приходится несколько повышать. Таким образом, из сульфокислот нафталина, сульфокислот нафтиламинов, а также сульфокислот нафтолов оказывается возможным получить не только полиокси-производные нафталина и аминонафтолы, но и их сульфокислоты. В руках опытного экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью регулированием главным образом температуры плава и, кроме того, концентрации щелочи, а также выбором подходящей щелочи. В некоторых случаях сплавления сульфокислот нафтиламинов необходимо учитывать возможность гидролиза аминогруппы с отщеплением ее в виде ЫНз и замещением на ОН-группу. Особенно легкоподвижна ЫНг-группа в пара-поло-жении к сульфогруппе аминогруппа, находящаяся в пери-положе-нии по отношению к а-сульфогруппе, обычно не легко заменяется на гидроксил при обработке щелочью К нитросульфокислотам метод щелочного плавления не применяется. Повидимому, при этом можно ожидать весьма сложного течения реакции с образованием продуктов окисления за счет нитрогруппы. [c.330]

Для многих сульфокислот нафтиламина также удается осуществить гидролиз действием бисульфита. Не поддаются такой обработке лишь те сульфокислоты нафтиламинов, у которых сульфогруппа находится в мета-положении к аминогруппе, то есть производные 2-нафтиламина с сульфогруппой в положении 4 и производные 1-нафтиламина с сульфогруппой в положении 3. Кроме того, из сульфокислот 1-нафтиламина нереакционны изомеры, имеющие сульфогруппу в положении 2. В то же время сульфогруппа в положении 1 делает аминогруппу в положении 2 особенно легко гидролизующейся. Аналогично сульфогруппа в положении 4 облегчает гидролиз аминогруппы, находящейся в положении 1. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология