Метилен фтористый

Метилен фтористый Метилен хлористый [c.790]

Данные по хлористому и фтористому метилену показывают, что сильное влияние атомов галогенов на частоты наблюда- [c.89]

Рис. 104. Кинетика полимеризации триоксана в хлористом метилене под влиянием фтористого бора при 30° [136]. Участок кривой от О до Р — образование формальдегида, после точки Р — полимеризация.

Правомерность подобной интерпретации подтверждается следующими данными. Равновесная концентрация формальдегида при полимеризации в системе триоксан—фтористый бор—хлористый метилен при 30° составляет 0.06 моль/л. Ес.ли в тех же условиях попытаться заполимеризовать формальдегид, процесс начнется только при концентрации формальдегида не ниже 0.06 моль/л. Значит, при полимеризации самого формальдегида имеет место такое же равновесие между мономером и растущими цепями. По-видимому, скорость отщепления молекулы формальдегида от растущей цепи больше скорости присоединения триоксана. Поэтому в начальной стадии полимеризации триоксана образование полимерных цепей большой длины вообще невозможно, чем и объясняется существование индукционного периода, который длится до тех пор, пока концентрация формальдегида не достигнет своего равновесного значения. [c.381]

Фтористый водород Хлористый метилен Этиловый спирт. . [c.262]

При сополимеризации триоксана с циклическими простыми эфирами типа 1,3-диоксолана растворителем служит хлористый метилен или циклогексан. К нему добавляют мономеры, агенты передачи цепи и катализаторы и проводят полимеризацию образующийся полимер осаждается в виде мелкого порошка. В качестве катализатора обычно используют эфират фтористого бора или кислоты Льюиса. Полученный порошкообразный сополимер стабилизируют с помощью щелочного гидролиза в мягких условиях, который приводит к отщеплению от концов цепи формальдегидных звеньев и обнажению звеньев сомономера, содержащих углерод-углеродные связи. Последние обеспечивают стабилизацию сополимера при его последующей термической переработке. [c.264]

Распространение метода жидкофазного фторирования, впервые показанного на примере мочевины [6], на различные классы соединений привело к разработке достаточно эффективных способов синтеза разнообразных соединений со связью N—Р. В качестве растворителей в этом процессе наряду с водой использовались метанол, ацетонитрил, фтористый водород, хлористый метилен и фреоны [116]. При этом следует иметь в виду, что почти все пере- [c.40]

Удобный способ реакции замещения при помощи фторной ртути описывают Хенне с сотрудниками [55, 85]. Окись ртути обрабатывают фтористым водородом при комнатной температуре в присутствии вещества, подвергающегося фторированию. Фторная ртуть или ее моногидрат в момент образования способны реагировать с большим числом органических галоидопроизводных. Общие приемы работы достаточно просты. Красную окись ртути прибавляют к чистому органическому галоидопроизводному или к его раствору, помещенному в никелевую колбу. Смесь сильно перемешивают, чтобы воспрепятствовать образованию пасты или комков. Колбу охлаждают снаружи, а затем в смесь пропускают сухой фтористый водород со скоростью, которая позволяет сохранять нужную температуру. Красная краска, свойственная окиси ртути, постепенно светлеет, и, наконец, реакционная смесь обесцвечивается. Это и есть конец реакции. Оптимальная температура варьирует от —20 до -1-50°. Этим методом обычно получают хорошие выходы. Хлористый метилен и хлороформ, которые не реаги- [c.21]

Применение высоких давлений и температур в этих реакциях описано в патентной литературе [21, 32]. Высшие члены ряда алке-нов, повидимому, реагируют легче, чем низшие [21, 28], а некоторые растворители, например гексан [26], четыреххлористый углерод и хлористый метилен [33], оказывают благоприятное действие на реакцию. Согласно одному из патентов [34], хлор играет роль катализатора при реакциях присоединения, причем образуются продукты смешанного галогенирования. Возможно, что сначала по двойной связи присоединяется хлор и что образовавшийся хлорированный углеводород при действии фтористого водорода превра-шается во фторид. [c.38]

Хлористый метилен Бромистый метилен Иодистый метнлен. Фтористый метил Хлористый метил Бромистый метил Иодистый метил. . Гексафторэтан. . Тетрахлорэтилен. . Гексахлорэтан. . . Гексаиодэтан. . . Трихлорэтилен. . . Пентахлорэтан. .. [c.967]

Попутно отметим такой реагент, как фтористый нитрозил. Он является низкокипящим высокотоксичным газом. Хотя его применение в качестве фторирующего реагента весьма ограничено, он был использован для фторирования холестерилацетата (86) в хлористом метилене при О °С. С высоким выходом был получен 5а-фтор-6-нитроимин (87), который далее был превращен в соответствующий кетон 88 [226]. [c.135]

НИТРОЗИЛ ФТОРИСТЫЙ, FNO. Из нескольких методов получения этого высокореакционноспособного газа, приведенных в обзоре Эндридса 111, наиболее предпочтительным считается пиролиз смеси борфторида нитрозония и фтористого натрия. Босвелл 12] показал, что если ток получаемого таким методом газа пропускать в раствор холестерилацетата в хлористом метилене при 0 , то раствор становится темно-синим и после обработки с высоким выходом получают 5 а-фтор-6-нитримин (2). Этот продукт гидролизуется нейтральной окисью алюминия в 5а-фтор-6-кетон (3), который при восстановлении цинком в уксусной кислоте дает дегалогенированный кетон [c.447]

Кроме энергетического разветвления цецей, обусловленного межмоле-кулярным обменом энергии (Н Ег = Н НГ -1- Г), Шиловым с сотр. [145, 299] на примере реакции фтора с СНдТ были открыты разветвления, осуществляющиеся в результате внутримолекулярного обмена энергии. В этой реакции радикалы СНа , образующиеся в процессе Г СНд = = НГ -Ь СНа , взаимодействуя со фтором СНа -Ь Га = СНа Г + Г 4- 78 ккал, превращаются в богатую энергией молекулу СНа Г, которая в результате перераспределения энергии, не успев стабилизоваться, может распасться по схеме СНа Г СНаГ -Н Образующийся при этом радикал СНаГ, взаимодействуя с молекулой фтора, дает атом фтора (СНаГ + Га = СНаГа + Г), который инициирует новую цепь (разветвление). В соответствии с этим механизмом в продуктах реакции были обнаружены молекулярный иод, образующийся при рекомбинации атомов иода, и фтористый метилен СНаГа- По спектру ЭПР были обнаружены атомы иода. [c.445]

По-видимому, случай фтористого алкила проще, чем случай хлористого алкиламида отчасти из-за того, что набор продуктов ограничен метилен может внедряться по связи С—С1, но не будет внедряться по алкильной или винильной связи С—Р. Кроме того, энергия активации для разложения фторидов, вероятно, выше. Все н<е материал, полученный при исследованиях реакции метилена с органическими хлоридами, пока еще недостаточен для того, чтобы судить о перспективности этих систем для исследова [c.41]

Активированные фтористые алкилы нельзя получить путем внедрения метилена [22], но они довольно легко образуются при рекомбинации соответствующих алкильных радикалов. Пока имеются сведения только о разложении активированного 1,2-ди-фторэтана и 1,1,1-трнфторэтана. К сожалению, нри низких давлениях нельзя использовать фотолиз. Это всщ да является особой проблемой нри исследовании реакции между разными радикалами. Имеются указания [23] на то, что реакция алкильных радикалов с фтором, которая представляет собой одну из стадий при фторировании алкана, приводит к локализации большой части энергии, выделяющейся в этой высокоэкзотермичной реакции, во фториде, а не к ее рассеиванию в виде кинетической энергии фрагментов. Если эти данные подтвердятся, можно будет использовать результаты, полученные с метиленом, для интерпретации бимолекулярной реакции. Проблема распределения энергии в бимолекулярных реакциях, дающих две молекулы продуктов, является особенно трудной, когда частицы многоатомные. [c.43]

Третичные оксониевые соли фторборной кислоты являются новым и весьма интересным классом органических соединений. Они растворяются в нитрометане, нитробензоле, ацетоне и хлористом метилене, термически несто1 1ки и при сухой перегонке почти количественно распадаются на эфираты фтористого бора и фторалкилы. Например, триэтилоксонийборфторид при сухой перегонке расщепляется на этилэфират фтористого бора с выходом 92% и фтористый этил с выходом 67,4%. Соли с алкильными радикалами неодинакового строения расщепляются в нескольких нанравлениях. Так, диметилэтилоксонийборфторид распадается одновременно по следующим двум направлениям [c.32]

Было также предложено получение фторпроизводных при помощи реакции взаимодействия фтористого водорода с алифатическими углеводородами или их -галоидными производными при повышенных температуре и давлении в присутствии треххлористой или пятихлористой сурьмы. В качестве исходных материалов могут употребляться четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый метилен, фтортрихлорметан, хлористый этил, бромистый изопропил, бромистый этилен, тетрахлорэтан и другие подобные соединения. [c.771]

Фтористые алкилы взаимодействуют с метиленом, давая продукты впедрения в связи С—Н связь С—Р при этом не затрагивается [120, 135а]. В случае же хлористых и бромистых алкилов, наоборот, идет в основном внедрение метилена между атомами углерода и галогена [170]. Например, хлористый трет-бутил дает при этом 60 % хлористого неопентила за счет внедрения в связь С—С1 и 40% хлористого трете-амила (продукт внедрения в связь С—Н). [c.52]

Фтористый водород присоединяется также и к алкинам. Ацетилен и фтористый водород реагируют с образованием смеси ви-нилфторида и 1,1-дифторэтана [31]. Утверждение, что в этой реакции требуется ион ртути [32] как катализатор, вероятно, недостаточно обосновано. Установлено, что эта реакция идет и с безводным фтористым водородом и с водной фтористоводородной кислотой [32]. Реакция протекает очень бурно и неравномерно. При низких температурах реагенты проявляют тенденцию накапливаться, не вступая во взаимодействие, а затем внезапно и бурно реагируют. Присоединение фтористого водорода к гомологам ацетилена, как и в случае олефинов, не требует катализаторов. Так, например, 9,10-дифторстеариновая кислота получается пропусканием фтористого водорода в раствор стеа-роловой кислоты в хлористом метилене при температуре [c.12]

Этим методом можно синтезировать ароматические амины с трифторметильными группами в о- или л-положениях, предварительно превратив исходное вещество в замещенный фтальимид для зашиты аминогруппы (ж-производные получают иным способом). Таким путем из Ы-трихлорметилфенилфтальимида образуется п-трифторметиланилин в условиях фторирования фтористым водородом при 150° и соответствующем давлении. Для отщепления фталевой кислоты и освобождения от нее продукт реакции перегоняют с водяным паром в присутствии гидразин-гидрата. Очень существенно вести эту реакцию в жидкой фазе с небольшим избытком фтористого водорода. В случае необходимости растворителем может служить хлористый метилен. Выходы обычно очень хорошие [75]. [c.51]

Электрохимические исследования выполнялись и во многих растворителях, не обсуждаемых здесь. Например, в качестве возможных растворителей для электролитов внимание исследователей привлекали нитрометан [441], фтористый нитрознл [434] и фтористые галогениды [433]. Использовалось множество растворителей с низкими диэлектрическими постоянными, особенно при изучении органических и металлоорганических соединений, обладающих наибольшей растворимостью в этих растворителях. К ним относятся ацетон, диэтиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан (глим) [113, 190, 376,410], бнс-(2-метоксиэтил)эфир (диглим) [321, 436], хлористый метилен [25, 27, 196, 343, 348, 373, 403], тетрагидрофуран [175], нитробензол [278, 286], этилендиамин [226, 275, 379, 380, 386] и пиридин [78, 107, 135, 301, 358, 419, 420,435]. Природа частиц в растворителях с низкой диэлектрической постоянной значительно усложнена вследствие образования ионных пар, поэтому эти среды остаются за пределами настоящего обзора, охватывающего лишь растворители с высокими диэлектрическими постоянными, в которых соли, как правило, полностью диссоциированы. [c.210]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилен фтористый: [c.782] [c.468] [c.782] [c.448] [c.448] [c.967] [c.782] [c.224] [c.230] [c.163] [c.68] [c.80] [c.447] [c.669] [c.163] [c.381] [c.392] [c.417] [c.112] [c.417] [c.417] [c.21] [c.22] [c.22] [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология