Неопентил хлористый

Хлористый неопентил оказался очень интересным веществом он не изменяется при нагревании со спиртовой щелочью, не реагирует с цианистой медью и цианистым калием в ацетоновом растворе и с уксуснокислым калием в этиловом спирте. Из хлористого неопентила удалось получить лишь магнийорганическое соединение, а последнее перевести в бромистый и иодистый неопентил по схеме [14] [c.519]

Объясните устойчивость к действию водной щелочи хлорбензола, хлористого винила и хлористого неопентила. [c.62]

Хлористый неопентил. Хлористый изобутил. . Хлористый втор-пропил Хлористый втор-бутил. [c.135]

Мы также добились успеха в наших исследованиях по хлорированию метана, этана, пропана, изобутана, неопентана и т. д. при 25 °С в темноте, обычно в присутствии молярного эквивалента или избытка хлора (под давлением). Были использованы различные катализаторы, такие, как хлористый алюминий, хлорное железо, пятихлористая сурьма, хлорное олово, хлористый цинк и пятихлористый фосфор. В мягких условиях эти хлориды сами по себе не обладают хлорирующей способностью и рассматриваются как истинные катализаторы. (Хлорное железо, пятихлористая сурьма и пятихлористый фосфор при более высоких температурах и на свету или в присутствии свободнорадикальных инициаторов являются хлорирующими агентами). Применяемые условия не способствуют образованию радикалов, хотя необходимо отметить, что электрофильный хлор (С1 или, более вероятно, С12+) можно рассматривать как катион-радикал (то есть как триплетное состояние). В то же время атом хлора (С1-) является сильным электрофилом, так что различие между ионным и радикальным хлором не так очевидно, как в случае других замещающих реагентов. Кроме того, некоторые катализаторы, такие, как РСЦ, за счет координации 01 могут облегчать последующее гомолитическое расщепление и, таким образом, радикальное хлорирование. [c.279]

Отсутствие неопентана неоднократно отмечалось также в опытах по изомеризации пентанов хлористым алюминием. [c.105]

Иногда замена одного галогена другим может происходить только через промежуточные металлоорганические соединения. Примером служит превращение хлористого неопентила в иодистый. Непосредственный обмен галогенами невозможен ввиду низкой реакционной способности неопентильных сое- [c.256]

Исключается также и протекание реакции через образование 1,1-диметилцикло-пропана. Скорость реакции замещения, приводящей к получению хлористого неопентила, при 240 С (1,8 X 10 сек ) была очень близка к скорости, наблюдавшейся для этилового эфира хлормуравьиной кислоты при той же температуре [c.144]

Хлористый неопентил оказался очень интересным веществом он не изменяется при нагревании со спиртовой щелочью, не реагирует с цианистой медью и цианистым калием в ацетоновом растворе и с уксуснокислым калием в этиловом спирте. Из хлористого неопентила удалось получить лишь магнийорганическое соединение, а по- [c.599]

Мы уже рассмотрели некоторые из них. Однако интересно затронуть перегруппировки, имеющие место в новой области- кремнеорганических соединений. Основные положения будут здесь те же самые. Мы недавно изучали содержащий кремний аналог хлористого неопентила. Поучительно сравнить реакции этих двух соединений [c.24]

Сравнительная инертность обоих соединений по отношению к двум первым реагентам понятна. Интересно различие в поведении при действии иодистого натрия. Ион иода, повидимому, может действовать на ослабленную группу СН в силиконе и замещать ее по механизму вальденовского обращения, в то время как пространственно более затрудненный хлористый неопентил не доступен такому действию иона иода. [c.25]

При обработке хлористого неопентила сильным основанием — амидом натрия (NaNHi) — образуется углеводород с формулой С5Н10, который быстро обесцвечивает раствор брома в четыреххлористом углероде, но не окисляется холодным разбавленным нейтральным раствором перманганата калия. В ЯМР-спектре этого углеводорода имеются сигналы при т 9,80 (o 0,20) и т 8,95 (o 1,05) с отношением площадей пиков 2 3. При проведении такой же реакции с меченым алкилгалогенидом (СНз)зССВ2С1 полученное вещество дает молекулярный пик М+ с т/е 71. Напишите вероятную структуру углеводорода. Как он образуется Находится ли результат эксперимента с меченым соединением в соответствии с предложенным вами механизмом (Указание см. разд. 9.20). [c.474]

Применение при синтезе неопентана различных галоидных алкилов показало [58], что наилучшие выходы получаются при использовании хлористого грег-бутила. Выход неопентана равен 51,2, 47,1 и 42,0 % соответственно для хлорида, бромида и иодида. [c.49]

Уитмор и Карной [160] нашли, что при реакции 1,02 молей хлористого неогексила с 1,0 молем натрия образуются неогексан (29%), 1,1,2-триметилциклопропан (13%) и терет-бутилэтилен (8%). Все попытки обнаружить 1-этил-1-метилциклопропан оказались безуспешными. Были обнаружены лишь небольшие количества димера 3,3,6,6-тетраметил-октана, но не найдено никаких продуктов, которые могли бы образоваться за счет перегруппировки метильных и этильных групп. Механизм этой реакции аналогичен изложенному для реакции хлористого неопентила с натрием. [c.438]

Если сольволизу подвергается фенильный аналог неопентилбромида РНдС — СН2С1, то скорость перегруппировки резко возрастает. Его формолиз протекает в 50 ООО раз быстрее, чем для хлористого неопентила. Это дало основание предположить, что в данном случае образуются не два превращающихся друг в друга иона, а один, не описываемый классической валентной структурой ион фенония [c.206]

Неопентильная перегруппировка. Хорошим примером подобного превращения может служить гидролиз хлористого неопентила VIII в условиях, благоприятствующих протеканию реакции по механизму 5л 1 (гидролиз галогенпроизводных этого типа по механизму 8 2 всегда сильно затруднен, см, стр, 100). При этом можно было бы ожидать образования аеопентилового спирта X [c.124]

Перегруппировка не происходит в следующих реакциях при хлорировании неопентана [299], взаимодействии хлористого неонентила с натрием (реакция Вюрца) [303], при образовании и реакциях грипьяровского реактива, полученного из хлористого неопентила и магния [299, 306], и при реакции иодистого неопентила со спиртовым едким кали (образуется неопентан) [307]. Наиболее вероятный механизм этих реакций заключается в разрыве связи С—X таким образом, что при атоме углерода остается один или два электрона и образуется свободный неопентильный радикал или неопентил-карбанион. [c.60]

Фтористые алкилы взаимодействуют с метиленом, давая продукты впедрения в связи С—Н связь С—Р при этом не затрагивается [120, 135а]. В случае же хлористых и бромистых алкилов, наоборот, идет в основном внедрение метилена между атомами углерода и галогена [170]. Например, хлористый трет-бутил дает при этом 60 % хлористого неопентила за счет внедрения в связь С—С1 и 40% хлористого трете-амила (продукт внедрения в связь С—Н). [c.52]

Ранее считалось, что при взаимодействии бромистого октила и амида калия происходит а-элиминирование бромистого водорода [34]. Оказалось, что этот вывод является ошибочным [35]. Однако под действием натрий- или калийалкилов первичные хлористые алкилы действительно подвергаются а-элиминирова-нию. Литийалкилы для этой цели не пригодны. Уитмор и сотрудники наблюдали образование замещенных циклопропанов при обработке в таких условиях хлористого неопентила [36, 37] [c.66]

Большое значение при установлении механизма реакций имели также исследования по сравнению скоростей реакций сольволиза в муравьиной кислоте и в водно-спиртовом или водно-ацетоновом растворах [105—107]. В случае мономолекулярного сольволиза константы скорости реакции в этих двух средах будут, как правило, одинаковы. Так, например, при сольволизе третичного хлористого бутила и бромистого неопентила скорость реакции мало изменяется при переходе от водного этанола к муравьиной кислоте [96, 106, 109, 110]. В том случае, если реакция протекает по бимолекулярному механизму, то скорость реакции в муравьиной кислоте будет значительно ниже, чем в водном эталоне. Например, типичные для 5л 2-механизма бимолекулярные реакции нуклеофильного замещения бромистого метила и бромистого этила в водном этаноле протекают в 200 и 80 раз соответственно быстрее, чем в муравьиной кислоте [96, 107]. При изучении сравнительной реакционной способности галоидангидридов производных кислот фосфора в указанных растворителях были получены данные, подтверждающие 5л/2-механизм бимолекулярных реакций сольволиза этих соединений. Так, например, скорость сольволиза диизопропилхлорфосфата [96] и 1-метилгептилметилхлорфосфоната [108] примерно в 2000 раз выше, в водно-спиртовом и водно-ацетоновом растворах, [c.488]

Синтезированы [48] специальные угли, обладающие спо собностью избирательной адсорбции или клатратообразования. Они были получены пиролизом смол на основе хлористого винилидена. При изучении адсорбции наблюдалось весьма быстрое связывание н-пентана, бензола, толуола, нафталина и других веществ с малым размером мо-.текул, Тетраэтилуглерод (3,3-диэтшшентан) адсорбируется примерно 15 100 раз медленнее, чем неопентан. Скорость адсорбции а-пинена при 50 °С оказалась в 2000 раз меньше, чем неопентана при 0°С. [c.126]

Большое значение имеет пример хлористого неопентила. Здесь впервые наблюдалась перегруппировка Вагнера — Меервейна в газовой фазе [29]. Поскольку это соединение не содержит Р-углерод—водородной связи, должна была бы происходить миграция метильной группы из Р-положения (если получаются пентепы). При 444° С разложение можно было объяснить посредством следующих четырех одновременно протекающих реакций реакция I (75%) — образование хлористого водорода и равновесной смеси метилбутиленов (2-метил-2-бутен, 2-метил-1-бутен и З-метил-1-бутен в соотношении 60 35 5) реакция И (10%) — образование хлористого метила и изо-бутена реакция III (7%) — образование метана и 1-хлор-2-метил-1-пропена реакция [c.137]

Из неопентилового эфира хлормуравьиной кислоты [103], как уже было показано, получаются хлористый неопентил, смесь изомерных метплбутанов и хлористый водород. [c.144]

Упражнение 15-16. Учитывая то, что при взаимодействии иодистого метила с енолят-анионом ацетона образуется в основном продукт С-алкилирования, укажите, какие из приведенных ниже галогенидов должны реагировать по типу О-алкилирования mpem-бутилхлорид, хлористый ацетил, аллилхлорид, неопентил-хлорид [c.516]

Действие безводного хлористого алюминия начинается с ионизации —образования А1С14 и иона неопентил-карбония или его кремниевого аналога. Для первого происходит обычное передвижение Ме и образование иона третично-амил-карбония, который далее полимеризуется через амилены в результате передвижения без связанного с ней протона. Ион, аналогичный иону карбония, но имеющий 51 в качестве 1 ентрального атома, испытывает такое же передвижение Ме, но в этом случае двойная связь между большим атомом 81 и малым атомом углерода становится невозможной. В результате нет образования полимеров. Замечательно, что с хлористым алюминием хлористый неопентилкремний реагирует легче и быстрее, чем неопентилхлорид. [c.25]

Мы искали, но не нашли неопентана среди продуктов реакции. Мы знаем, что безводный хлористый алюминий способен отнимать хлор от неопентилхлорида с образованием иона неопентил-карбония. Последний претерпевает обычное передвижение Ме и образует третично-амил+, который и отнимает Н от триэтилси-лана. [c.37]

Возникновение промежуточных ионов с мостиком проявляется не только изменением конфигурации, но и другими симптомами, а именно значительным изменением скорости реакции. Так, сольволиз хлористого трифенилэтила во влажной муравьиной кислоте при 95° протекает примерно со скоростью, в 60 000 раз большей, чем сольволиз хлористого неопентила в тех же условиях [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология