Растворение германия

Растворение германия и кремния во всех описанных выше тра- вителях происходит с выделением тепла и, согласно сказанному в 5, энергия активации при этом может быть как угодно мала или равняться нулю. Большие энергии активации, наблюдаемые в перекисных и щелочных травителях, свидетельствуют о том, что процессы разрыва химических связей в исходных соединениях и образование новых, более прочных связей происходят на протяжении нескольких последовательных стадий. При таком способе протекания реакции необходима некоторая энергия активации, расходуемая на разрыв химических связей между атомами в кристалле и молекулах окислителя. Скорость процесса пропорциональна концентрациям соответствующих активированных частиц [см. формулу (74) . [c.113]

Для растворения германия в щелочах необходима окислительная среда, например [c.458]

ДО плавления индия б — расплавление индия и смачивание поверхности германия в — растворение германия в индии г — рекристаллизация [c.249]

При переработке мелкодисперсных отходов (так называемых шлиф-порошков) применяется растворение германия в солянокислых растворах хлорного железа [c.193]

Данные об анодном растворении германия немногочисленны [373]. В анодном растворении олова в спиртовых растворах принимают непосредственное участие галоидные анионы и молекулы растворителя. Данных для установления механизма растворения недостаточно. [c.114]

Поскольку для растворения германия и перевода мышьяка в неэкстрагируемое пятивалентное состояние требовалось наличие окислителя, необходимо было выяснить влияние следов окислителя, оставшихся в растворе, на экстракцию германия четыреххлористым углеродом. С этой целью поставили ряд опытов, в которых в исходный раствор перед экстракцией добавляли необходимое количество окислителя. Полученные результаты приведены в табл. 5. [c.72]

Растворение германия можно производить в щелочи, содержащей перекись водорода, или в соляной кислоте с концентрацией не менее 2 N, также в присутствии перекиси водорода. [c.74]

В присутствии йодида (0,13 N) при концентрации НС1 5,0— 6,0 N коэффициент распределения мышьяка наиболее сильно отличается от коэффициента распределения германия. В этих условиях можно экстрагировать мышьяк непосредственно после растворения германия в кислоте и соответствующей корректировки раствора. Германий при атом остается в рафинате. Такая схема выделения As была бы значительно проще описанной выше. Работа в этом направлении продолжается. [c.75]

Нами одновременно с изучением кинетики растворения германия в щелочных растворах перекиси водорода было изучено разложение нерекиси водорода в этих условиях. Методика эксперимента заключалась в следующем. [c.63]

Зависимость скорости растворения германия от концентрации едкого натра была исследована в диапазоне от О до 2,20 М при начальной концентрации нерекиси водорода 5,80 М и температурах 26, 30, 35, 40° С. [c.63]

С уменьшением температуры оба максимума сдвигаются в сторону больших концентраций щелочи. Как показали дальнейшие исследования, скорость разложения перекиси водорода оказывает лишь косвенное влияние на скорость растворения германия, изменяя концентрацию свободной перекиси водорода в растворе. [c.64]

Влияние начальной концентрации перекиси водорода на скорость растворения германия было изучено в пределах 1—7 М при определенной концентрации щелочи. На рис. 2 показана эта зависимость при концентрации едкого натра 1.00 Ж и температуре 40° С. На этом же рисунке приведены кривые разложения перекиси водорода в этих условиях. С уменьшением концентрации перекиси водорода до некоторого предела скорость растворения германия возрастает. При начальной концентрации перекиси водорода близкой к концентрации щелочи или меньше ее скорость растворения германия резко падает. Если увеличить время выдержки раствора перед опусканием германия, то за счет разложения концентрация перекиси водорода во всех случаях сравняется. При этом и скорость растворения германия становится одинаковой для любых исходных концентраций перекиси водорода. Так, для начальных концентраций перекиси водорода 5,90, 1,50, 0,90 М и концентрации щелочи 0,75 М скорость растворения германия соответственно равна 28,9, 28,5, [c.64]

На рис. 3 показана зависимость скорости растворения германия от времени выдержки раствора в термостате перед опытом (сплошные кривые) и кривые разложения перекиси водорода при этом (пунктирные кривые). Начальная концентрация перекиси водорода равна 5,80 М и едкого натра 0,75 М, температура 30 и 40° С. [c.65]

Во всех случаях но мере уменьшения концентрации нерекиси водорода за счет разложения скорость растворения германия вначале возрастает. Максимум скорости наблюдается всегда в то время, когда разложение перекиси водорода в основном закончилось. При большем времени выдержки скорость растворения германия уменьшается и нри очень большом времени выдержки поверхность германия покрывается видимой окисной пленкой. При более высокой температуре или в присутствии большого количества примесей, когда разложение перекиси водорода заканчивается в первые 3—5 мин., получается лишь нисходящая ветвь кривой. [c.65]

На рис. 4 представлены результаты всех опытов в виде зависимости скорости растворения германия от средней концентрации недиссоциированной перекиси водорода во время реакции с германием. Как видно [c.65]

Трудно пока еще говорить о детальном механизме реакции, но можно утверждать, что основными реакционными частицами не являются молекулы перекиси водорода, так как иначе скорость растворения германия увеличивалась бы с увеличе- [c.65]

Рис. 3. Зависимость скорости растворения германия от продолжительности выдерживания раствора в термостате перед опусканием германия (сплошные кривые) и кривые разложения при этом перекиси водорода (пунктирные кривые)

Рис. 4. Зависимость скорости растворения германия от концентрации свободной перекиси водорода

Кислород также не является ответственным за реакцию. Были проведены опыты в условиях ускоренного разложения перекиси водорода платинированной платиной. Оказалось, что в отсутствие щелочи это ускоренное разложение почти не влияет на скорость растворения германия. [c.66]

Активные частицы этой системы, вероятно, являются продуктом взаимодействия молекул перекиси водорода и гидроперекисного иона НО или образуются при их участии, так как при очень малой концентрации как молекул перекиси водорода, так и ионов НОГ скорость растворения германия уменьшается. Можно предполагать, что основными активными частицами являются радикалы. В этой связи интересен тот факт, что добавка соли двухвалентного железа увеличивает скорость растворения германия в щелочных растворах перекиси водорода (рис. 4, кривая 3). Действительно, повышение концентрации ионов двухвалентного железа должно приводить к увеличению равновесной концентрации радикалов. [c.66]

Полярографический метод использован [26] для определения в германии шести примесей (Си, РЬ, 2п, N1, Ре и Ад) с чувствительностью после растворения германия в царской водке и отгонке в виде тетрахлорида. Применение раствора роданида калия в качестве полярографического фона позволяет производить определение первых пяти примесей из одной навески. [c.113]

Характерной особенностью реакций с участием неосновных носителей является возникновение предельного тока, вызванного падением поверхностной концентрации этих носителей до нуля и замедленным диффузионным подводом их из объема полупроводника. Подробно изученной реакцией такого типа является реакция анодного растворения германия, В первой стадии этой реакции [Ge-<-Ge(lI)] участвуют дырки, а во второй [Ge(II)—Ge(lV)] — электроны. Общее уравнение реакции может быть представлено в виде [c.295]

Рис. 14.12. Поляризационные кривые анодного растворения германия р-типа (/) и /г-типа (2) в растворе 0,1 М H I

Скорость растворения германия пропорциональна парциальному давлению кислорода и при 35 X и достигает [c.21]

Вследствие необратимости химических реакций, протекающих на германиевом электроде, нормальный обратимый потенциал последнего измерен быть не может. Потенциал погружения германиевого электрода не равен нулю (по водородной шкале), следовательно, германий растворяется с конечной скоростью. Реакцию, протекающую между водой и германием, можно рассматривать как анодное растворение германия и катодное осаждение водородных ионов. Общий потенциал, складывающийся из потенциалов этих двух электрохимических реакций, при токе разряжения, равном нулю, называется стационарным потенциалом (ф ) [7741. Величина его существенно зависит от концентрации растворенного кислорода [775]. Измерения плохо воспроизводимы, поэтому довольно трудно опреде- [c.273]

Как уже отмечалось, в процессе анодного растворения германия участвуют свободные носители зарядов разных знаков — электроны и дырки. При низких плотностях тока (1ХЗ-10" а-сл" ) скорость анодного растворения не зависит от концентрации дырок, и зависимость потенциала анодной поляризации фд от плотности тока I описывается для германиевого анода, независимо от типа проводимости, уравнением Тафеля [7781 ф =а ч-0,12 1 I. [c.275]

В соответствии с зависимостью скорости анодного растворения германия г-типа от скорости диффузии дырок, с увеличением последней потенциал анодной поляризации уменьшается. Увеличение удельного электрического сопротивления германия п-типа, т. е. увеличение доли участия дырок в общей проводимости или уменьшение диффузионной длины, т. е. увеличение скорости диффузии дырок, приводит к уменьшению потенциала его анодной поляризации. Анодная поляризация германия /г-типа уменьшается под влиянием освещенности, температуры, т. е. факторов, увеличивающих концентрацию дырок 1778]. [c.276]

Щелочные растворы перекиси водорода применяются для травления германия при изготовлении полупроводниковых приборрв. Однако механизм этой реакции почти не изучен. Некоторые авторы [1] связывают процесс травления германия с атомарным кислородом, выделяющимся при разложении перекиси водорода в щелочной среде. Другие [2] считают, что реакционными частицами в этой среде являются ионы НОГ-В этих работах изучалась лишь зависимость скорости растворения германия от концентрации щелочи и не учитывалось изменение концентрации перекиси водорода во время реакции за счет разложения. [c.63]

После сливания растворов перекиси водорода и едкого натра реакционный сосуд с раствором выдерживался в термостате определенный промежуток времени, затем в него опускалась пластинка монокристалличе-ского германия п-типа. Перед опусканием образца и после окончания опыта определялась концентрация оставшейся перекиси водорода перманганатометрически. Во время растворения германия отбирались пробы раствора для определения количества германия, перешедшего в раствор. Германий определялся полярографически. Влияния германия на процесс разложения перекиси водорода не обнаружено. [c.63]

Как видно из рис. 1, скорость растворения германия вначале резко возрастает, а при дальнейшем увеличении концентрации щелочи медленно убывает (нри меньших температурах остается почти постоянной). Для сравнения на рис. 1 приведены кривые разложения нерекиси водорода в этих опытах. Здесь и в дальнейшем [Н20г]т — суммарная концентрация недиссоциированной перекиси водорода и иона НОГ, определяемая титрованием раствором нерманганата калия. Пунктирными линиями на рис. 1 отмечено время взаимодействия раствора перекиси водорода с германием. [c.63]

Скорость разложения перекиси водорода проходит через максимум с увеличением концентрации щелочи. Это известный факт. Интересно, что максимальная скорость растворения германия наблюдается при той же приблизительно концентрации гцелочи, что и максимальная скорость разложения перекиси водорода до опыта при данной температуре. [c.64]

Рио. 1. Зависимость скорости растворения германия от концентрации едкого натра и кривые разложения перекиси водорода при различных концентрациях щелочи. Начальная концентрация Н2О0 5,80 М, [c.64]

Рис. 2. Зависимость скорости растворения германия от начальной концентрации перекиси водорода и кривые разложения Н2О2. Концентрация едкого натра 1,00 М, температура 40° С

S — 1,00 М NaOH — данные по зависимости скорости растворения германия от начальной концентрации HjO, 6 — данные по зависимости скорости растворения германия от концентрации щелочи начальная концентрация перекиси водорода 5,80 М [c.66]

В статье Ю. В. Плеокова [582] и в монографии [576] излагается современная точка зрения на лроцессы анодного растворения германия. Потенциал германиевото электрода при анодном окислении зависит от логарифма соотношения действительной и равновесной (концентрации носителей тока (электронов и дырок), находящихся в поверхностном слое и участвующих в электродном процессе, n In. Если п = п, то германий ведет себя как обычный металл. Концентрацию носителей тока можно изменять действием света, который генерирует дырки , или при помощи окислителей, оказывающих такое же действие. Подробное изучение состояния поверхности при анодной поляризации германия и факторов, на нее влияющих, интересно не только с теоретической стороны, но и имеет большое практическое значение, поскольку анодное травление или электрополировка германия применяется для придания его поверхности определенных свойств. Подробное изложение этих вопросов выходит за рамки настоящей книги, они хорошо освещены в уже упоминавшейся монографии Е. А. Ефимова и И. Г. Ерусалим чика [576]. [c.218]

Ход определения. При определении металлического германия фильтр помешают в химический стакан, смачивают спиртом и обрабатывают 10 мл раствора NaOH и 0,5 мл пергидроля. Стакан с содержимым нагревают на плитке до растворения германия и переливают раствор в коническую колбу. Фильтр повторно обра-(5атывают 5 мл раствора ш,елочи при нагревании, отжимают и раствор сливают в ту же колбу. Колбу закрывают воронкой и при медленном кипении раствора в течение 15 мин разрушают перекись водорода. По мере выкипания раствора добавляют воды (3— [c.349]

Анодные реакции. Анодное растворение германия начинается при потенциале около 0,15 в, мало зависящем от состава электролита (НС1, Н2504, кон, НгО), причем, по данным [7781, в широком интервале плотностей тока реакция идет со 100%-ным выходом соединений германия (IV) по току. Однако при более точных измерениях было обнаружено [7791, что в процессе анодного растворения, независимо от плотности тока, всегда образуется одно и то же (незначительное) количество германия (II) [Ое(1У) Ое(П)= 13,41. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология