Произведение растворимо

Раствор какого-либо малорастворимого электролита становится насыщенным тогда, когда произведение концентраций (точнее, акгивностей) его ионов оказывается равным произведению растворимости при данной температуре. [c.70]

Если произведение растворимости превышено , т. е. [c.70]

Действительно, согласно правилу произведения растворимости, произведение концентраций (точнее, активностей) ионов какого-либо малорастворимого электролита в насыщенном растворе его представляет собой величину, постоянную при данной температуре и равную произведению растворимости электролита, например [c.73]

Как известно из курса качественного анализа, произведение растворимости только в первом приближении можно рассматривать как произведение концентраций ионов в насыщенном растворе. В действительности же постоянным является произведение [c.76]

Из всего сказанного о солевом эффекте следует, что он тем сильнее отражается на увеличении растворимости осадка, чем бол( ше взято осадителя. При очень большом избытке осадителя, особенно если в состав его входят многозарядные ионы, солевой эффект может превысить эффект, обусловленный введением одноименных ионов, и растворимость осадка не понизится, а повысится. Следовательно, даже в тех случаях, когда при осаждении нет оснований опасаться влияния процессов образования комплексных соединений, кислых солен и т. д. на растворимость соединения, прибавление более чем 50%-ного избытка осадителя нецелесообразно вследствие слишком сильного возрастания солевого эффекта. Но указанным избытком осадителя можно сделать осаждение определяемого иона практически полным только тогда, когда величина произведения растворимости осаждаемого (бинарного) соединения порядка 10" или меньше. Поэтому соединения с ПР > > 10 в гравиметрическом анализе в качестве осаждаемой формы, как правило, не применяются. [c.81]

Большая или меньшая полнота осаждения определяется в первую очередь величиной произведения растворимости осадка. Но указанная величина постоянна только при неизменной температуре. Если же температура изменяется, то изменяется и величина произведения растворимости осадка. [c.82]

Величину pH, необходимую для достижения полного осаждения какой-либо гидроокиси, нетрудно вычислить из уравнения произведения растворимости ее. [c.85]

Если аналогичное вычисление проделать для значительно менее растворимой гидроокиси железа Ре(ОН)з (ПР = 3,2 10"38), то мы найдем, что осаждение ее будет практически полным при pH 3,5. Хотя такие вычисления не являются, конечно, точными, поскольку не принимаются во внимание коэффициенты активности ионов, да и сами величины произведений растворимости гидроокисей определены не всегда достаточно точно, все же они хорошо иллюстрируют значение величины pH раствора при осаждении гидроокисей и позволяют сделать ряд практически важных выводов. Так, из сопоставления величины pH осаждения Mg(0H)2 и Рг(0Н)з ясно, что, надлежащим образом регулируя величину [c.85]

Кроме величины произведения растворимости большое значение имеют также величины констант ионизации соответствующей слабой кислоты. Чем эти константы меньше, тем полнее связываются осаждающие ионы Н+-ионами и тем большую величину pH нужно создать, чтобы добиться практически полного осаждения соли. [c.86]

Конечно, все получаемые при вычислениях результаты являются лишь приблизительными, поскольку не учитываются коэффициенты активности ионов. Кроме того, и сами величины произведений растворимости некоторых солей определены недостаточно точно. Однако порядок величин pH является все же правильным, и потому такие вычисления представляют интерес для аналитической практики. Следует помнить, что вычисления дают лишь минимальное значение pH, при котором достигается практически полное осаждение. При больших величинах pH оно бывает обычно (хотя и не всегда) еще более полным. [c.92]

Ясно, что чем больше величина произведения растворимости того соединения, осаждение которого мы хотим предотвратить, тем легче это сделать, так как тем меньше нужно понизить концентрацию связывающего в комплекс иона, чтобы величина произведения растворимости осадка не была достигнута. Наоборот, для предупреждения образования малорастворимого осадка следует очень сильно понизить концентрацию соответствующего иона. [c.95]

Например, при анализах воды важное значение имеет определение содержания в ней свинца. Между тем концентрация РЬ +-ионов в воде настолько мала, что величина произведения растворимости даже наименее растворимого из соединений свинца — РЬ5 не может быть достигнута. [c.109]

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

Исходя из правила произведения растворимости, сформулируйте условия а) образования осадка б) растворения осадка. [c.157]

Требования к осаждаемой форме. П. Осаждаемая форма должна об ладать достаточно малой растворимо Стью, без. чего невозможно достижение практически полного осаждения определяемого иона (элемента). Как известно, растворимость малорастворимых электролитов характеризуется величиной их произведения растворимости (ПР). Опыт показывает, что в случае бинарных электролитов (т. е. соединений, каждая молекула которых образует при диссоциации два иона, например ВаЗО , Ag l и т. п.), практически полное осаждение может быть достигнуто лишь тогда, когда ПР осадка не превышает ЫО" . Поэтому соединения с ПР > >10 в качестве осаждаемой формы в гравиметрическом анализе, как правило, не применяются. Но, конечно, возможность или невозможность применения для указанных целей того или иного соединения зависит также от точности данного анализа. [c.67]

Когда ионное произведение [РЬ ][304 ] больше 1,6-10 , раствор оказывается пересыщенным относительно сульфата свинца и начинается его осаждение. По мере осаждения концентрации соответствующих ионов в растворе постепенно уменьшаются, и когда произведение и.х станет равным величине произведения растворимости осадка,. между осадком и раствором устанавливается динамическое равновесие и дальнейшее осаждение прекращается. Жидкая фаза представляет собой насыщенный раствор РЬ504 при данной температуре. [c.71]

Абсолютно нерастворимых в воде веществ не существует, по-этол у величина ПР всегда больше нуля. Отсюда следует, что тео-рвти чески ни одно осаждение не бывает совершенно полным. Часть осаждаемых ионов, соответствующая величине произведения растворимости осадка, всегда остается в растворе. Но, как и в качественном анализе, нас интересует, конечно, не теоретическая, а практическая полнота осаждения. В качественном анализе осаждение какого-либо иона считается практически полным тогда, когда остающиеся в растворе количества его настолько малы, что никаким дальнейшим операциям анализа помешать не могут. По-Д0б10 этому, в гравиметрическо.ч анализе осаждение считается практически полным, когда остающееся в растворе количество осаждаемого соединения находится за пределами точности взвешивания, т. е. не превышает 0,0002 г. [c.71]

Но, как известно, если происходит связывание каких-либо ионов осадка, должно происходить и полное или частичное растворение его Ведь произведение концентраций ионов осадка в растворе становится вследствие этого меньше произведения растворимости осаака, и раствор из насыщенного превращается в ненасыщенный. А так как этот раствор соприкасается с осадком, он должен растворять его. Точно так же при осаждении 2п2+ действием ЫН40Н осадок 2п(0Н)г растворяется в избытке аммиака в результате образования комплексного аммиаката [2п(ЫНз)в](ОН)2 [c.75]

Согласно учению об активности, во все уравнения равновесия, например в уравнения константы ионизации и произведения растворимости, должны входить не значения концентрации ионов, а величины их активности. Коэффициенты активности были перио-начально введены в науку как эмпирически находимые множители, позволяющие распространить закон действующих масс и на те случаи, когда он в обычной своей форме неприменим. Физический смысл их был неясен. Впоследствии он был разъяснен тео-11ией сильных электролитов, на основании которой оказалось возможным вычислять величины Вычисления эти довольно сложны, так как соответствующая формула содержит три константы. Достаточно простой вид она приобретает лишь при вычислениях для очень разбавленных растворов (для значений ц 0,1) [c.78]

Сказанное выше о солевом аффекте относится ко всем сильным электролитам, в том числе и к электролитам, имеющим одноименный с осадком ион. Только в этом случае наряду с солевым эффектом, повышающим растворимость, должен сказаться также и эффект от введения одноипенных ионов, понижающий ее. В результате растворимость хотя и понижается, но не так сильно, как это следует из вычислений по упрощенной формуле для произведения растворимости (т. е. без учета коэффициентов активности), а затем при дальнейшем добавлении раствора одноименного иона начинает повышаться. [c.80]

Получение достаточно точных результатов при вычислениях, основанных на применении правила постоянства произведения растворимости, требует учета величин коэффициентов активности ионов. Однако на практике чаще всего исследуемый раствор содержит несколько ионов в концентрациях, точно не известных, и пользование коэффициентами активности оказывается невозможным. Поэтому в большинстве случаев коэффициенты условно при-ни 1ают равными единице, т. е. исходят при вычислениях из упрощенной формулы для ПР [c.82]

Такое упрощение вполне допустимо, так как упрощенные вычисления почти всегда хорошо согласуются с данными опытов. Эго уп])ощение допустимо и при рассмотрении отдельных положений тесфии малорастворимых электролитов. В тех редких случаях, когда (как в рассмотренном выше вопросе о причинах возникнове-нич солевого эффекта) такого согласования не происходит, пользуются точной формулой для произведения растворимости, учитывающей величины /а. [c.82]

Как и в случае гидроокисей, величина pH, требуемая для до-с-тижения практически полного осаждения какой-либо малорас-"воримой соли слабой кислоты, зависит прежде всего от величины ее произведения растворимости. При малой величине произведения растворимости для осаждения требуется и малая концентрация осаждающего иона. В соответствии с этим полное осаждение соли с малой величиной произведения растворимости нередко может быть достигнуто даже в сильнокислой среде, т. е. при малой неличине pH. Так, из качественного анализа известно, что полное осаждение сульфидов катионов IV и V аналитических групп, величины произведения растворимости которых меньше достигается уже в сравнительно сильнокислой среде, именно при pH 0,5. Наоборот, для осаждения сульфидов катионов П1 группы, величины произведений растворимости которых колеблются [c.86]

В гравиметрическом анализе, как уже отмечалось ранее, чаще всего используют образование малорастворимых соединений типа ВдАц. Один из ионов в этом соединении является определяемым, другой — осадителем. Каждый из них помимо взаимодействия друг с другом может вступать в различные химические реакции с посторонними ионами, находящимися в растворе, и это обстоятельство приводит к изменению растворимости ВхАу. В предыдущем параграфе было показано, как взаимодействие анионов, входящих в состав осадка, с ионами водорода приводит к повышению растворимости. Такой же эффект вызывает прибавление в раствор веществ, вступающих в реакцию комплексообразования с одним из ионов осадка, чаще всего с катионом. Следовательно, если в раствор добавить такое вещество, то осаждение малорастворимого соединения может стать неполным или осадок может вовсе не выделиться из раствора, когда произведение концентраций ионов в растворе станет меньше произведения растворимости осаждаемого соединения. Это пример так называемой маскировки р акции. [c.94]

Очевидно, маскировкой достигают той же цели, что и при осаждении мешающего иона в виде того или иного малорастворимого соединения, а именно настолько сильно понижают концентрацию этого иона, что он данным реактивом не осаждается и потому определению не мешает. Однако маскировкой эта цель достигается несравненно легче и быстрее, так как не нужно фильтровать раствор и промывать осадок все сводится лишь к прибавлению соот-ветсг вующего маскирующего агента . Посмотрим теперь, от чего зави ит возможность маскировки того или иного иона. Здесь придете прежде всего отметить влияние тех же двух факторов, на котоэые указывалось при рассмотрении вопроса о влиянии pH на полноту осаждения, а именно величины произведения растворимости осал<даемого соединения и константы ионизации продукта реакции, т. е. образующегося комплексного иона. [c.95]

Поскольку в растворе присутствуют также С1"-ионы, произведение растворимости А С1 окажется превышенным, и соль выпадет в осадок. Как известно, это явление используется при открытии Ай +- и С1--И0Н0В. Точно так же, если растворы комплексных солей меди с аммиаком, винной кислотой, или глицерином, имеющие темно-синюю окраску, подкислить, то окраска изменится на бледно-голубую окраску Си2+-катионов. Это свидетельствует о разрушении комплексных ионов под влиянием Н+-ионов. Следовательно, для осуществления маскировки нужно создавать достаточно высокое значение pH. [c.97]

Из сказанного следует, что размеры частиц осадка влияют также и иа величину произведения растворимости его. Именно крупнокристаллический осадок имеет всегда меньшую величину произведения растворимости, чем мелкокристаллический осадок данного вещества при той же температуре. В качестве характерной для вещества константы принимают величину произведения активностей иоиов данного малорастворимого электролита в насыщенном растворе, соприкасающегося с крупнокристаллическим осадком этого электролита. Именно та констаита и является-произведеиием растворимости электролита. [c.104]

Иногда гидроокиси осаждают также путем прибавления к исследуемому раствору суспензии какой-либо малорастворимой очиси, например окиси цинка. Из правила произведения растворимости следует, что каждая данная гидроокись осаждает все менее ее растворимые гидроокиси, но не осаждает гидроокиси бо-лге растворимые. [c.122]

Хотя оксихинолин и образует малорастворимые внутриком-плекгные соли с большим числом различных катионов, но из-за значительных различий в величинах произведений растворимости разных оксихинолинатов (колеблющихся, по данным А. К. Бабко, в пределах от 10" до 10" ) осаждение их происходит при различных значениях pH. Ниже приводятся пределы значений pH, при которых достигается практически полное осаждение оксихинолинатов некоторых металлов [c.127]

Сформулируйте правило произведения растворимости в точной и приближенной форме. Иллюстрируйте его соответствующими формулами для СаСОз. [c.157]

Исходя из величин произведений растворимости хлорида и бромида серебра, подсчитать разиицу между количествами серебра, находящимися в 200 мл пасыи1етого раствора той и другой соли. [c.157]

В конце концов произведение концентраций [Са ][С204 превысит величину произведения растворимости и осадок начнет выпадать. Но так как аммиак прибавляют по каплям, концентрация С2О4 в растворе повышается очень медленно и постепенно. Вслсдствие этого осаждение происходит все время из слабо пересыщенного относительно СаСг04 раствора, и кристаллы его могут в достаточной степени укрупниться. [c.177]

Кроме этих двух факторов скачок на кривой титрования зависит также от величины произведения растворимости осадка. Так, при титровании 0,1 н. раствора KI 0,1 н. раствором AgNOa образуется осадок Agi, произведение растворимости которого равно Ы0 , т. е. приблизительно в миллион раз меньше, чем ПРлесь В соответствии с этим точка эквивалентности лежит здесь [c.317]

Так как возможность точно фиксировать точку эквивалентности связана, как известно, с наличием на кривой титрования достаточно резкого скачка, отмеченное выше уменьшение скачка с увеличением величины произведения растворимости осадка объясняет, почему в титриметрическом анализе применяются только те реакции осаждения, при которых образующийся осадок практически нерастворимым (ПРмеАп порядка 10 или менее). [c.319]

Следует заметить, что рассмотренные выше расчеты кривых титрования по величине произведения растворимости осадка являются лишь приближенными. В действительности дело значительно осложняется явлениями адсорбции (соосаждения), влипмие которых не учтено при расчете. Кроме того, в расчетах не учитывалось разбавление раствора. [c.319]

Рассчитаем теперь, при какой концентрации ионов серебра начнется осаждение. Ag2 r04. Произведение растворимости его [c.321]

СГ -1- На" "- —> Нвсь В качестве индикатора применяют раствор пентацианонитрозофер-рата натрия (нитропруссид натрия) Na2[Fe( N)sNO], образующего с Н 2+-ионами малорастворимую соль. Однако слабо диссоциированная соль НдСЬ образует так мало Нд2+-ионов, что величина произведения растворимости нитропруссида ртути не достигается. Поэтому осадок его образуется при титровании лишь после того, как будет оттитрован весь хлорид и в растворе появится некого- [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология