Точка эквивалентности, связь с конечной точкой

Заметим, что вблизи точки эквивалентности на каждом рисунке экспериментальные данные не совпадают с отрезками двух прямых линий кривой титрования. Это поведение типично для кривых спектрофотометрического титрования в связи с тем, что ни одна реакция не проходит до конца на 100%. Степень, с которой экспериментальные данные отклоняются от прямых линий, будет увеличиваться по мере уменьшения константы равновесия реакции титрования. В спектрофотометрическом титровании, проводимом вручную, всегда получают экспериментальные данные по обе стороны от точки эквивалентности, достаточно далеко от области, где точки отклоняются от прямолинейных участков, а затем экстраполируют прямолинейные участки до точки их пересечения, чтобы получить точку эквивалентности. Для большей правильности необходимо исправлять отсчеты поглощения на эффект разбавления, который имеет место в процессе титрования в противном случае кривые титрования не будут иметь прямолинейных участков и экстраполяция к точке эквивалентности будет ненадежной. Конечно, такая экстраполяция имеет смысл только при условии соблюдения закона Бера. [c.665]

Выбор индикаторов. Кривые титрования показывают, что точка эквивалентности при титровании различных кислот и оснований может находиться при различных значениях pH как в нейтральной, так и в кислой и щелочной областях. Однако различные индикаторы, как это видно из табл. 12, меняют свою окраску также при различных значениях pH. Для каждого индикатора существует свой интервал перехода, выраженный в единицах pH. Кроме интервала перехода индикаторы принято еще характеризовать показателем титрования рТ, указывающим значение pH, до которого следует титровать с данным индикатором. Каждый индикатор имеет свое характерное значение рТ. Из изложенного вытекает, что индикаторы сами по себе указывают не на точку эквивалентности, а только на некоторое значение pH с относительно небольшой точностью. Данный индикатор можно применить для титрования определенной пары кислота — основание, только в том случае, если показатель титрования совпадает со скачКом титрования в данном титриметрическом определении. Если этого совпадения нет, то индикатор непригоден для установки конечной точки титрования. Правильный выбор индикатора в связи с этим приобретает важное значение, так как без этого нельзя получить точные результаты анализа. Правильный выбор индикатора можно осуществить, если известны интервал перехода окраски индикатора и скачок титрования. Интервал перехода индикатора должен по возможности совпадать со скачком титрования, а показатель титрования индикатора рТ—с pH в точке эквивалентности. [c.275]

Однако недостатком этого метода является то, что при непосредственном титровании растворов урана (IV) вследствие медленного протекания реакции конечная точка получается очень нечеткой. В связи с этим к раствору урана (IV) предварительно прибавляют раствор соли железа (III) для окисления урана (IV) до урана (VI) и затем уже титруют образовавшееся в эквивалентном количестве железо (II) в присутствии фосфорной кислоты, необходимой для связывания железа (III) [668]. Связывание как введенного избытка железа (III), так и железа (III), образующегося в процессе титрования, позволяет увеличить разницу между окислительно-восстановительными потенциалами систем Сг (VI)/ r (III) и Fe (III)/Fe (II) и тем самым дает возможность проводить титрование при комнатной температуре с хорошей конечной точкой. Определение ведут в достаточно больших объемах для ослабления окраски образующихся солей Сг (III). [c.91]

В точке эквивалентности наблюдается изменение цвета органического слоя. Проблема, которая возникает при использовании двухфазного титрования, связана с трудностью определения конечной точки, а также осложняется образованием эмульсий в присутствии некоторых гидротропов и низших спиртов. Присутствие катионных ПАВ занижает получаемые значения, и, кроме того, необходимо удаление остатков гипо-хлоритных отбеливателей перед началом титрования, поскольку гинохлорит разрушает большинство индикаторов. [c.126]

Поскольку все титрования связаны с исчезновением и образованием химических частиц, ход титрования часто можно контролировать измерением поглощения титруемого раствора. Это часто позволяет осуществить более чувствительное обнаружение конечной точки, а также автоматизацию титрования. Спектрофотометрическое титрование можна проводить каждый раз, когда титруемое вещество, вещество, образующееся в результате титрования, или сам титрант обладают отличительными характеристиками поглощения. В этих случаях кривые спектро фотометрического титрования (которые представляют собой графические зависимости поглощения от количества добавленного титранта) представляют собой две прямые линии, а точка их пересечения соответствует точке эквивалентности. В других случаях, когда ни одно из реагирующих веществ или продуктов реакции не поглощает излучения в ультрафиолетовой или видимой области, иногда можно использовать кислотно-основные, металлохромные, редокс или флуоресцентные индикаторы, которые обладают подходящими абсорбционными или люминесцентными свойствами. В этих случаях форма кривой титрования будет зависеть от природы индикатора и от его взаимодействия с реагирующими веществами или продуктами реакции. [c.665]

Поскольку определение конечной точки связано с ненадежностью отсчета значения pH (А pH), то точность результата титрования тем лучше, чем круче ход кривой титрования вблизи эквивалентной точки. Наклон же кривой титрования зависит от величины константы равновесия реакции нейтрализации и концентрации реагентов. [c.201]

На практике реагент и условия титрования подбирают таким образом, чтобы можно было определить так называемую конечную точку титрования на основании визуальных наблюдений за изменениями, происходящими в смеси, или по данным точных измерений, проводимых в процессе титрования. Конечная точка титрования зависит от характера химической реакции, протекающей в процессе титрования, и она теснейшим образом связана с точкой эквивалентности. [c.12]

Другой метод, используемый в том случае, когда конечную точку титрования непосредственно наблюдать трудно, состоит в сравнении титруемого раствора с точно оттитрованным раствором, содержащим заранее известное количество реагирующих веществ. В таком случае титрование продолжают до достижения идентичности какого-либо физического свойства (почти всегда интенсивности окраски или ее оттенка) титруемой смеси и сравниваемого стандартного раствора. Обычно легче провести эту операцию, нежели наносить на график данные, полученные вблизи ожидаемой конечной точки титрования. Более того, при одинаковой концентрации реагирующих веществ, температуре, а также концентрации посторонних веществ, которые могут мешать ходу реакции титрования, эта конечная точка титрования точно совпадает с точкой эквивалентности. Сравниваемая физическая величина может быть выбрана заранее и является рассчитанной или эмпирической величиной для связи конечной точки титрования и точки эквивалентности пользуются определенным соотношением или поправкой. [c.29]

Как видно из табл. 4 (стр. 28), величина концентраций А, X и В, С и т. д. меняется по-разному до и после точки эквивалентности. Эти различия могут быть использованы для установления точки эквивалентности. Обычно выбирают физическое свойство, которое изменяется линейно по мере изменения А, X или В, С и т. д. Эта величина измеряется периодически в процессе титрования, а данные наносят на график как функцию количества добавленного титранта. Затем получают две прямолинейные кривые, точку пересечения которых принимают за конечную точку титрования. Полученная таким путем конечная точка титрования совпадает с точкой эквивалентности или может быть близко связана с ней. В отличие от метода определения конечной точки, основанного на использовании химических реакций, титрование продолжают и после достижения точки эквивалентности данной реакции. Дальнейшая особенность состоит в том, что величины, используемые для построения графика, несколько удалены от точки эквивалентности вблизи же этой точки, особенно в разбавленном растворе, кривые обычно заметно отклоняются от линейного построения под влиянием таких явлений, как гидролиз солей (при титрованиях по методу нейтрализации или замещения ) или растворимость осажденных продуктов реакции, которой нельзя пренебрегать. [c.30]

В обычных исследованиях полимеров с помощью радиоизотопов основными исходными данными являются вес и исправленная активность полимерного образца и компонента, который требуется определить, например инициатора. Компонент обычно измеряют в большом, заранее известном разбавлении. Эти данные, конечно, эквивалентны удельной активности двух рассматриваемых веществ. Активности обычно выражают не в абсолютных единицах, а просто числом импульсов в единицу времени в некоторых воспроизводимых условиях. Основные поправки уже обсуждались ранее практически многие из них связаны с эмпирическими графиками или их обходят каким-либо образом. В частности, поправки на радиоактивный распад удается избежать, используя полимер и эталон, приготовленные из одной и той же партии радиоизотопа. В случае твердых образцов поправки на обратное рассеяние и поглощение часто вносятся на основании кривой, построенной с помощью последовательного ряда различных разбавлений контрольного образца. При счете активности введенного внутрь газа необходимы поправки на давление и состав газа. Поскольку активности часто бывают довольно низкими, счет нужно производить в течение более длительного периода, чтобы уменьшить статистическую ошибку. Фон довольно высок по сравнению с измеряемой активностью. Если время счета столь продолжительно, что происходит ощутимый радиоактивный распад или изменяется фон, может оказаться целесообразным разделить время счета на повторные короткие периоды для счета полимера, эталона и фона попеременно. [c.350]

Недостатком этого метода является нечеткая конечная точка титрования, что может быть связано с адсорбцией индикатора осадком фторида тория и мешает изменению окраски. Эту проблему можно решить, если к раствору добавить вещество, которое препятствует коагуляции осадка (например, крахмал). Если титрование проводят в спектрофотометрической ячейке, то точка эквивалентности регистрируется более четко. [c.392]

До сих пор остается недостаточно ясным, почему существует такое большое различие в величине и природе металлического перенапряжения для нормальных и инертных металлов и с какими свойствами металлов (или растворов) оно связано. Была сделана попытка объяснить эти явления различным соотношением между прочностью связи ионов в растворе и в кристаллической решетке нормальных и инертных металлов. Подобное предположение эквивалентно допущению, что в разряде участвуют ионы в той форме, в какой они присутствуют в растворе, и что разряд переводит ион непосредственно в его конечное положение в решетке металла. [c.465]

При конечной концентрации связь эквивалентной электропроводности с подвижностью несколько сложнее. Для слабого электролита (U+V)a. Если с повышением температуры подвижности ионов возрастают, то степень диссоциации может и уменьшаться, поскольку диэлектрическая проницаемость раствора при нагревании уменьшается, т. е. силы взаимодействия между ионами увеличиваются. Следовательно, кривая зависимости электропроводности от температуры может иметь максимум. [c.438]

Ранее было отмечено, что контактные узлы сернокислотного производства (см. рис. 23, 24) содержат обратные связи по теплу между реакционной смесью и исходным газом, т. е. представляют собой замкнутые химико-технологические системы. Как показано в работах [85, 86], наличие в схемах контактных узлов обратных тепловых потоков может привести к появлению неустойчивых режимов при определенных значениях параметров. При этом условия баланса по веществу и теплу в разрывах обратных потоков, выполнения которых обычно достигают при проведении итерационного расчета схемы относительно переменных в разрывах , целесообразно перенести на уровень оптимизации, рассматривая их как ограничения типа равенства и считая переменные в разрывах дополнительными варьируемыми переменными [см. задачу 4, выражения (I, 79)—(I, 81)]. Это позволяет в каждой точке расширенного пространства варьируемых переменных, полученной в процессе оптимизации, выполнять расчет лишь разомкнутой схемы, и, таким образом, избежать при выполнении вычислений появления нежелательных нулевых режимов и неоднократной проверки условий неустойчивости. Эти условия достаточно проверить лишь в конечной (оптимальной) точке. Таким образом, прием вынесения ограничений в критерий оптимизации (составную функцию), позволяет перейти к эквивалентной задаче оптимизации для разомкнутой схемы в расширенном пространстве варьируемых переменных. [c.146]

Направленность гибридных орбиталей часто служила основанием для рассуждений о направленности химических связей, особенно при дополнительном условии, что наиболее прочные химические связи образуются по направлениям максимального перекрывания орбиталей двух соседних центров (критерий, использовавшийся при построении гибридных орбиталей Л. Полингом в начале 30-х годов). Более того, конструкции двух, трех и четырех эквивалентных орбита-лей, которые могут быть построены из одной 5 и трех р орбиталей у данного центра и которые получили название вр, зр и зр гибридных орбиталей, служили в свое время обоснованием линейного, тригональ-ного и тетраэдрического расположения соседних атомов (заместителей) у данного центра, хотя, как следует из всего вышесказанного, не гибридизация определяет расположение заместителей, а именно расположение заместителей определяет характер гибридизации орбиталей у данного центра. В частности, прямыми расчетами было показано, что если в базисе отсутствует 5-функция, то с тремя р-функциями, определяющими в конечном итоге сферическое распределение заряда у данного центра, получаются те же самые результаты для оптимального расположения четырех заместителей, например атомов водорода в метане, что и при использовании построений с гибридными орбиталями. [c.354]

Наиболее важным заключением, которое, как нам кажется, необходимо сделать в настоящий момент, является вывод о том, что цепная теория подняла ряд важнейших принципиальных вопросов общей теории сложных реакций, а это эквивалентно постановке наиболее принципиальных вопросов современной теоретической химии. Наиболее важным с этой точки зрения является вопрос об обратных связях в химии, вопрос о том, каким образом один законченный цикл может способствовать осуществлению другого или других циклов образования конечных продуктов. Газофазные цепные реакции, протекающие через радикалы, являются, по-видимому, наиболее простыми и доступными исследованию процессами такого типа. Мы знаем, однако, что и в этой области имеются десятки нерешенных вопросов — это истинные детальные механизмы замедленных, так называемых вырожденных разветвлений, действие гомогенных катализаторов типа N0, НВг, J2, ИТ. п., это химические механизмы процессов гетерогенного зарождения цепей, установление которых связано с решением общих проблем гетерогенного катализа, и многие другие. [c.226]

Погролвость. В окислительно-восстановительном титровании как и в фугих титриметрических методах погрешность обусловлена несовпадением аналитического сигнала (Е) в точке эквивалентности и конечной точке титрования и связана с [c.89]

Расчетные методы нахождения конечной to4kvi титрования успешно применяются во всех случаях, когда к.т.т. не может быть установлена экспериментально. Это связано прежде всего с обратимостью химической реакции, влиянием которой можно пренебречь в ряде случаев лишь в моменты титрования, удаленные от области точки эквивалентности. Расчетный способ к.т.т. полезен также при титровании разбавленных растворов определяемых веществ, когда на соответствующей кривой титрованил скачок потеН[1.иапа незначителен или вовсе отсутству< т. [c.153]

Одним из наиболее важных семейств адсорбционных индикаторов являются производные флуоресцеина. Довольно часто в качестве адсорбционного индикатора для титрования хлорида нитратом серебра в нейтральном или слабощелочном растворе используют натриевую соль флуоресцеина. Эта соль ионизуется в растворе, 01бразуя катион натрия и ашюн флуоресцеина, который обозначим 1п (анион индикатора). Вначале в сосуде для титрования образуется некоторое количество хлорида серебра. В любой момент титрования до точки эквивалентности хлориды существуют в растворе в избытке, поэтому первичный ионный слой состоит из адсорбированных хлорид-ионов, а вторичный ионный слой — из любых катионов, имеющихся в растворе, например ионов натрия или водорода. Отрицательно заряженных ионов индикатора 1п адсорбируется лишь небольшое число, поскольку их замещают на поверхности осадка хлорид-ионы. После точки эквивалентности в растворе существует избыток нитрата се ребра, поэтому первичный адсорбционный ионный слой содержит ионы серебра, а вторичный ионный слой состоит из отрицательно заряженных ионов, значительное число которых будут анионами индикатора. Натриевая соль флуоресцеина придает раствору флуоресцирующий желто-зелвный цвет, а когда анионы индикатора адсорбируются на осадке в качестве противоионов, наблюдается изменение цвета — частицы осадка становятся ярко-розовыми. Считают, что это изменение цвета связано с искривлением или с изгибом структуры иона флуоресцеина, когда он притягивается к частицам осадка, имеющим положительный заряд вследствие адсорбции ионов серебра. Фактически анион флуоресцеина является индикатором на адсорбированные ионы серебра. Поэтому конечную точку титрования фиксируют по изменению зеленой окраски раствора в розовую окраску осадка. На практике, поскольку частицы осадка хорошо диспергированы в растворе, наблюдают изменение окраски всего раствора от желто-зеленой в розовую. Такая методика определения хлоридов обычно называется методом Фаянса. [c.260]

Гидрофталат калия как первичный стандарт для установления титра щелочей. Гидрофталат калия СеН ООКСООН — наиболее распространенный реактив для стандартизации щелочей. Он легко доступен в чистом виде не гигроскопичен, не содержит воду, имеет высокую эквивалентную массу, хорошо растворим в воде и устойчив при нагревании [23] до 135 °С. Единственный существенный недостаток этого соединения — оно является солью слабой кислоты (/(2 = 4-10- ), в связи с чем конечная точка наблюдается в щелочной области. Следовательно, четкую конечную точку с ничтожно малой ошибкой титрования можно получить только при наличии щелочи, свободной от примеси карбоната. В качестве индикатора обычно используют фенолфталеин. [c.128]

Большой интерес для химнка-аналитика имеет форма кривой титрования и особенно величина скачка pH в точке эквивалентности, поскольку эти факторы определяют, насколько легко и правильно можно зафиксировать конечную точку. Легкость, с которой можно обнаружить изменение физического свойства и тем самым конечную точку, обычно непосредственно связана с величиной и скоростью изменения р-функции. Как правило, конечную точку легче всего зафиксировать при больших изменениях р-функции, происходящих в небольшом интервале объемов реагента. [c.175]

При титровании реактивом Фишера стрелка микроамперметра колеблется, но после перемешивания раствора ток снова исчезает. Эти колебания возрастают по мере приближения конечной точки титрования. В точке эквивалентности, когда вся вода в растворе будет связана и появится самый малый избыток реактива Фишера, в цепи сразу возникает полный ток и амперметр показывает максимальную для данного прибора его величину. При дальнейшем приливании реактива положение стрелки на амнермеягре не будет изменяться, так как никаких изменений на электродах уже не происходит. [c.172]

В комплексонометрическом титровании, как и в большинстве объемно-аналитических методов, обычно отдается предпочтение визуальному установлению точки эквивалентности с помощью цветных индикаторов eл4Foдap простоте и быстроте этого метода. Но, наряду с визуальными, Давно применяются инструментальные методы индикации конечной точки.. При сравнительной оценке визуальных и инструментальных методов сложность, быстрота, аппаратурное оформление метода и т. д. Не являются единственными критериями. Например, в главе IX показано, что основание для предпочтительного выбора того или иного метода обычно является более глубоким и может быть связано с проблемой селективности. Кроме того, инструментальные методы иногда дают точные результаты в тех случаях, когда визуальная индикация вообще невозможна, например при титровании мутных и сильно окрашенных растворов или растврров, содержащих вещества, блокирующие или разрушающие индикатор (окислители ). Наконец, лишь инструментальные методы индикации дают возможность автоматизировать процесс титрования. [c.98]

Если анализируемый раствор в точке эквивалентности все еще остается довольно сильно окращенным в красный цвет, то понижают рн, прибавляя некоторое количество хлорида аммония. Затем приливают в небольшом избытке ЭДТА, прибавляют этиловый спирт (так, чтобы его содержание в растворе составляло около 50%) и обратно титруют избыток ЭДТА титрованным раствором соли бария. Добавление спирта способствует переходу серой окраски раствора в зеленоватую (в связи с присутствием нафтолового зеленого), которая в конечной точке обратного титрования очень резко переходит в красную. [c.182]

К сожалению, простейшие енамины — неустойчивые соединения, которые легко полимеризуются или подвергаются окислению или гидролизу поэтому химия енаминовой группы была изучена только для случая более сложных, чаще циклических соединений. Интересно поведение этой группы при образовании солей. Свободный енамин характеризуется наличием в ИК-спектре полосы поглощения для валентных колебаний связи С = С в области 1650 см при образовании соли эта величина увеличивается до 1680 см , что соответствует поглощению для связи С = N. Этот переход, так же как и химические данные, рассматриваемые ниже, указывают на то, что протонирование енамина сопровождается перемещением заряда, что эквивалентно миграции двойной связи (конечно, азот является заряженным, что несколько снижает убедительность данных ИК-спектра) [c.455]

Основным недостатком теории является, конечно, то, что она не учитывает наличия поперечных связей между молекулами эластомера. В результате образования поперечных связей мы имеем дело уже не с отдельными макро1 (олекулами, а с единой пространственной сеткой. Если сшивки между молекулами образованы тем же типом связей, что и в основной цепи, можно считать условно всю сетку однородной трехмерной структурой, в которой отрезки макромолекул между ближайшими поперечными связями совершают тепловые движения и при изменении расстояния между узлами сетки меняется число конформаций указанных отрезков цепи. Условимся вместо понятия макромолекула в данном случае употреблять термин отрезок цепи , сделав допущение об эквивалентности этих понятий в том случае, когда производится сравнение между линейным полимером и трехмерной сеткой. В качестве исходных положений для расчета примем допущения, в основном аналогичные тем, что были приняты при исследовании кривой нагрузка — деформация несшитого полимера [c.66]

Алифатические диазосоединения реагируют с иодом в эфирном растворе, поэтому их можно титровать раствором иода в диэтиловом эфире. В точке эквивалентности желтая окраска раствора переходит в красную из-за появления свободного иода. Невысокая точность этого метода связана с нечетким переходом окраски раствора в конечной точке титрования, а также с труД ностью определения объема титранта, обусловленной испарением растворителя. Лучшим и наиболее часто используемым методом определения ароматических диазосоединений является тод, основанный на реакции этих соединений с солями меди1 ) при нагревании в присутствии соляной кислоты. При этих ВИЯХ в результате разложения образуются фенол и азот. реакцию проводят в закрытом сосуде, то, собирая азот в азот [c.500]

Молекулярные орбитали, входящие в состав одно конфигурационной функции, можно линейным преобразованием свести к локализованным орбиталям, включающим лишь атомные орбитали, относящиеся к небольшому числу центров (все остальные базисные функции, если и входят в заданную локализованную орбиталь, то с малыми весами). Как правило, локализованные орбитали включают функции лишь одного или двух соседних центров. Так, при использовании минимального базиса атомных орбиталей молекулярные орбитали метана, отвечающие электронной конфигурации о11а 1/, основного состояния, могут быть сведены к следующим локализованным остовная 15-орбиталь углерода и 4 локализованных эквивалентных орбитали, каждая из которых включает одну зр -гибридную орбиталь углерода и 15-орбиталь соответствующего атома водорода, т.е. 4 двухцентровые орбитали, которые соотносят с четырьмя связями С-Н, хотя, конечно, такое соотнесение весьма условно. В то же время для молекулы Н3 при геометрической конфигурации ядер в вершинах правильного треугольника основной электронной конфигурацией является Ха , причем орбиталь а в [c.468]

Возможно, конечно, что образование ацетальдегида не связано непосредственно с получением ванилина, а обусловлено другим структурным звеном. Если это так, то ванилинообразующее структурное звено должно иметь карбонильную группу у у-угле-родного атома. Однако эта карбонильная группа не может быть той же самой, какая имеется в ацетованилоне. Или это звено должно иметь алкогольную группу, легко окисляющуюся в щелочной среде, так как выход ванилина увеличивается при пропускании воздуха через смесь при гидролизе. Освобождается ли остаток С2 цепи в количестве, эквивалентном получаемому ванилину, или он остается связанным с остатком молекулы лигнина — сказать трудно, поскольку таких исследований еще не проводили. [c.717]

Если описанный процесс повторялся достаточно долго (т велико), то субъединицы становятся большими, а из свойств разбавленных растворов мы знаем, что две субъединицы ведут себя пап непр о-ницаемые сферы . Это значит, что исключенный объем должен быть равен по порядку величины объему субъединицы или, эквивалентным образом, что приведенная константа связи стремится к конечному пределу [c.331]

В ЭТИХ уравнениях N — концентрация исходного полимера, (в основных молях), р = г/г и X — вероятность того, что любое звено первичных цепей примет участие в образовании сетки. Среднечисленное значение степени полимеризации исходных цепей обозначено через г. Если принять, что х<С11, то эффект насыщения сшивания ничтожен. При этом уравнение (7. 104а) эквивалентно уравнению, выведенному Флори [18]. Каждый член суммы уравнения (7.1046) представляет собой концентрацию молекул, имеющих с поперечных связей. Уравнение (7.1046) применимо к полимеризации диенов, так как при постоянной концентрации мономера и значительной скорости передаче цепи для начального полимера характерно случайное (или наиболее вероятное) распределение (см. стр. 311, 315). Величину х для любого данного расхода мономера можно рассчитать методом, аналогичным применявшемуся при выводе уравнения (1.46), и конечное распределение можно затем рассчитать по уравнению (7.1046). Если при полимеризации имеет место гель-эффект (гл. 3), то распределение в исходном полимере отклоняется от случайного, и уравнение (7.1046) точно не соблюдается. Однако Гордон и Ро [31] нашли, что реакция обрыва в системе метилметакрилат-этилендиметакрилат не определяется диффузией вплоть до точки гелеобразования. [c.342]

Из образования гомотерпениловой кислоты в качестве конечного продукта приведенного выше окислительного расщепления следует, что двойная связь а-терпипеола обязательно должна быть в цикле в положении 1—2 (эквивалентном положению 6—1 см. выше). То же место занимает одна двойная связь и в лимонене. [c.829]

Трудно представить себе, что какой-либо другой характер изменения в окружении, отличный от образования водородной связи, может быть причиной таких больших сдвигов частоты. Конечно, еслп изменение этого окружения приписывается образованию водородной связи, тогда полный анализ становится фактически эквивалентным другому анализу, сделанному в ряде других работ [104, 109, 368]. Имеющееся все же различие между указанными анализами сводилось к разделению многих окружений на два обширных класса. Изобестическая точка, наблюдавшаяся Уэлрафеном, свидетельствует о том, что это представление может быть разумным. [c.243]