Смита с карбонатами щелочных металлов

При обычной обработке по методу Лоуренса Смита (стр. 1006) литий не полностью попадает е остаток хлоридов щелочных металлов. Часть его остается в нерастворимом остатке после выщелачивания спекшейся массы водой, а некоторые количества увлекаются осадками карбоната кальция и оксалата кальция. [c.730]

Сплавление окисленных минералов, содержащих значительные количества хлора или фтора при отсутствии заметных количеств сульфидной серы. При анализе хлорсодержащих минералов, допускающих сплавление их с карбонатами (галогениды серебра нельзя, например, сплавлять с карбонатами), или минералов, содержащих фтор в количествах, достаточных для его определения или для того, чтобы он помешал определению кремния и алюминия (см. стр. 940 — 946), в качестве плавня применяют эквимолекулярную смесь карбонатов калия и натрия. Пламя паяльной горелки не следует применять, если достаточна более низкая температура. Чтобы уменьшить опасность потери хлоридов и фторидов щелочных металлов вследствие их улетучивания, целесообразно применять тигель Смита (см. рис. 45, стр. 1007). [c.927]

Для определения щелочных металлов в полевых шпатах было рекомендовано 3 сначала проводить разложение одной лишь фтористоводородной кислотой, затем выпаривать досуха, растворять остаток в воде и осаждать окисью кальция алюминий, железо, магний, фтор и оставшийся кремний. После фильтрования и промывания осадка горячей водой большую часть кальция удаляют из фильтрата осаждением карбонатом аммония и фильтрованием. Д.1я удаления оставшейся части кальция проводят осаждение оксалатом аммония и фильтруют. Фильтрат снова подкисляют соляной кислотой, выпаривают досуха и сухой остаток осторожно прокаливают для удаления аммонийных солей, как обычно. В этом методе, как и в методе Смита, массу смеси хлоридов лучше находить, обрабатывая остаток небольшим количеством воды, фильтруя раствор во взвешенную платиновую чашечку, промывая остаток горячей водой, выпаривая досуха, прокаливая до начала плавления солей, охлаждения и снова взвешивая. [c.1014]

Можно вскрыть лепидолит и спеканием с карбонатом и сульфатом бария в соотношении 1 1 1/2 или с известью, гипсом и сульфатом калия в соотношении 10 3 3 3. Спек затем выщелачивается горячей водой [10]. Таким же образом может быть вскрыт петалит. Для извлечения лития из силикатов Смит [11 ] предложил применять прокаливание смеси тонкоизмельченного материала с карбонатом кальция и хлористым аммонием в соотношении 1 8 1 с последующей обработкой спека кипячением с водой. Растворы щелочных металлов очищались осаждением примесей, карбонатом аммония. [c.76]

Общие замечания. В течение ряда лет метод Л. Смита является принятым для определения щелочных металлов в нерастворимых силикатах. Хотя в последнее время выдвигались другие методы [8], пригодные для более быстрых промышленных анализов полевых шпатов при помощи более дешевых реактивов, они вряд ли подходят для научных работ. Для геолога и петрографа точное определение щелочных металлов является особенно важным здесь ошибка скажет значительное влияние на вычисление нормативного состава. В методе Л. Смита совершенно исключается применение кислот для разложения. Силикат или смесь силикатов тщательно смешивают с равным по весу количеством хлористого аммония и восьмикратным количеством карбоната кальция и нагревают в платиновом или никелевом тигле. Вначале нагревают лишь настолько, чтобы выделяющийся хлористый аммоний вступил в реакцию с карбонатом кальция с образованием хлористого кальция и карбоната аммония. По завершении этой стадии смесь сильно нагревают до полного разложения силикатов. После [c.77]

Хей не выбрасывает остатка от спекания по методу Л. Смита, а сохраняет как его, так и осадок карбоната кальция (который этот автор, однако, не растворяет и не переосаждает). Оба осадка смывают обратно в платиновую чашку и выпаривают досуха на водяной бане, затем смешивают с 0,8 г хлористого аммония (измельчения не требуется) и переносят в тигель от первого спекания по Л. Смиту. На самом деле никогда не удается достичь полного переноса, но это и не существенно. Смесь снова расплавляют и выщелачивают по-предыдущему, выпаривают и соединяют с первыми растворами от выщелачивания. В случае полевых шпатов и полевошпатовых пород это второе сплавление может дать несколько миллиграммов хлоридов щелочных металлов. Рекомендуемый способ не занимает много времени и не составляет большого труда, обеспечивая при любых обстоятельствах хорошее определение щелочных металлов. [c.84]

При определении отдельных элементов применяют много специальных флюсов для сплавления и спекания. Употребление смеси карбоната кальция и хлорида аммония для определения щелочных металлов (метод Л. Смита) детально описано в гл. 7 и употребление иодида аммония для выделения олова, присутствующего в касситерите, дано в гл. 45. [c.38]

Существуют только два хорошо известных и применимых во всех случаях метода получения щелочных металлов в виде их хлоридов, когда анализируемый минерал нерастворим в соляной кислоте. Один из них— старый—был предложен Берцелиусом , другой—более новый—дан Лоуренсом Смитом. Оба метода находят применение при анализе силикатов. Первый начинается с разложения пробы плавиковой и серной кислотами и удаления кремния и избытка фтора, затем следует удаление всех металлов, кроме щелочных, и превращение оставшихся сульфатов в хлориды. В методе Лоуренса Смита минерал разлагают нагреванием порошка его со смесью хлорида аммония и карбоната кальция, причем происходит полное разложение, и щелочные металлы превращаются в хлориды, которые могут быть извлечены водой. В обычном случае ничего дру гого при этом не извлекается, кроме большого количества кальция и сульфат-ионов, если они присутствовали. И тот и другие легко удалимы, так что в конце концов остается только раствор хлоридов щелочных металлов. В анализе необычных соединений, например боросиликатов или сложных стекол, могут перейти в раствор и другие вещества, например бораты, и потребуется специальная обработка для их удаления. [c.920]

Смесь Смита. Смесь карбоната кальция СаСОз х.ч., свободного от щелочей, и хлорида аммония NH4 ] х.ч. (8 1). Применяют при определении щелочных металлов по методу Смита. Спекание проводят с 8-10-кратным количеством смеси в специальном пальцевидном платиновом тигле. [c.49]

Неудаление солей щелочных металлов, увлекаемых осадком от аммиака. Так, например, после сплавления 0,5 г боксита с 7—10 г карбоната натрия и отделения кремнекислоты в прокаленном осадке смешанных окислов было найдено методом Лоуренса Смита (стр. 1006) до 0,7 мг солей щелочных металлов после двукратного и 0,1 жг после трехкратного осаждения аммиаком. Ошибка за счет содержания щелочных металлов в осадке, таким образом, может достигать 0,14% А12О3 (при навеске 0,5 г) после двукратного осаждения аммиаком и должна быть еще значительно больше, если осадок от аммиака не переосаждается. [c.567]

Щелочные металлы в карбонатных породах являются, без сомнения, компонентами силикатных нримесей. Так как они обычно присутствуют в небольших количествах, то следует брать для обработки не менее 1 г породы и следовать методу Смита почти во всех его деталях (стр. 1006). Так как уже с самого начала в породе присутствует большое количество карбоната кальция, прибавление сверх того еще осажденного карбоната кальция мон ет показаться излишним. Что это, однако, не так, следует из опытов, проведенных с прибавлением и без прибавления карбоната кальция. В первом случае было найдено немного больше щелочных металлов, чем во втором по всей вероятности это объясняется тем, что искусственно приготовленный тонкоизмельченный карбонат кальция лучше реагирует с хлоридом аммония, чем природный кристаллический карбонат кальция. Вполне достаточно, однако, брать половинное количество карбоната кальция но сравнению с тем, какое применяется в анализе силикатов. [c.1060]

При нагревании смеси карбоната кальция и хлорида аммония образуются оксид и хлорид кальция, которые достаточно энергично разлагают силикаты. При обработке расплавленной массы водой полученный водный раствор хлоридов щелочных металлов загрязняется обычно только ионами кальция и, кроме того, суль-фат- или борат-ионами, которые могут присутствовать в анализируемом материале. Эти примеси легко удаляются перед определением щелочных металлов. Многие химики при определении щелочных металлов предпочитают именно этот способ разложения силикатов (известный кгLK метод Лоуренса Смита [3]). [c.230]

При разложении кремнийсодержащих веществ методом Лоуренса Смита протекают следующие реакции. Сначала при слабом нагревании хлорид аммония сублимируется и диссоциирует с образованием аммиака и хлористого водорода последний взаимодействует с карбонатом кальция с образованием очень мелких частиц хлорида кальция. При повышении температуры карбонат медленно выделяет СОа и смесь СаО и a lg озаимодействует с пробой, образуя силикат кальция и хлориды щелочных металлов. Такой химизм процесса подтверждается тем, что проба разрушается и при нагревании только с хлоридом кальция (см. табл. 4.32). [c.127]

При анализе литиевых руд и минералов или порвд, содержащих заметные количества литиевых минералов, положение совсем иное. Заметное содержание хлористого лития делает смесь хлоридов слишком гигроскопичной для взвешивания. Кроме того, благодаря сравнительно малой растворимости в воде фтористого лития, оксалата, карбоната и фосфата лития значительные количества его могут быть утеряны, если безоговорочно применять нормальные методы отделения щелочных металлов по Л. Смиту или Берцелиусу. В результате, когда нужно точно определить значителыюе содержание лития, приходится прибегать к специально разработанному методу выделения щелочных металлов, а также отделения лития от натрия и калия. Эти методы излагаются после описания простого процесса выщелачивания малых количеств. [c.140]

Для определения всех пяти щелочных металлов долгое время использовали весовые методы, требующие тщательного отделения суммы щелочных металлов от кремнезема, алюминия, кальция и других элементов. Для этой цели чаще всего применяли метод, описанный впервые Л. Смитом [5]. Он состоит в разложении пробы прокаливанием с хлоридом аммония и карбонатом кальция. Щелочные металлы выделяют затем выщелачиванием водой и отделяют от небольшого количества кальция, перешедшего в раствор. Сульфаты переводят в хлориды, а введенные аммонийные соли удаляют отгонкой. Некоторые авторы [6] з т-верждают, что необходимы специальные меры предосторожности, чтобы обеспечить полное выделение лития вместе с остальными щелочными металлами. Смесь остатка хлоридов, полученную после отгонки аммонийных солей, осторожно прокаливают и взвешивают перед разделением на индивидуальные щелочные металлы. [c.75]

Метод определения лития в минералах и горных породах не отличается от метода определения натрия и калия до момента получения чистой смеси хлоридов щелочей. Если ожидают большие количества лития, его лучше отделить сразу, прежде чем взвешивать хлориды натрия и др. вследствие гигроскопичности хлорида лития. Из различных способов извлечения щелочных металлов метод Лоуренса Смита наиболее удовлетворительный, хотя можно также применять и разложение фтористоводородной кислотой или сплавление с окисями свинца или висмута. Полученные хлориды щелочных металлов помещают в маленькую коническую колбу и определение лития заканчивают, как указано в разделах III (Б) и IV (В). Если предполагается определять литий методом пламенной фотометрии, разложение пробы в зависимости от ее состава проводят смесью плавиковой и серной кислот или силавлением с едким натром или двойным карбонатом натрия и калия (см. разд. IV, Г). Доп. ред.) [c.50]

В работе [20] с помощью метода радиоактивных индикаторов было найдено, что до 1,1—1,4% s и Rb теряется при разложении силикатов кислотами (HF + H IO4 или H2SO4) в открытых тиглях и до 0,2—0,3% — в закрытых. При разложении по Смиту, при 900 , потери составляли для Rb —1,3—1,6% и s—3,1—4,4%. В дальнейшем ходе анализа происходят дополнительные потери, в основном за счет адсорбции осадками гидратов окислов (1—2,5%), карбоната кальция (0,03—0,2%) и др., а также при удалении аммонийных солей (0,1—1,6%). Суммарные потери могут достигать 4,5%. Дальнейшее разделение редких щелочных металлов и их отделение от калия и натрия является трудной задачей. Наряду с методами, основанными на осаждении или экстракции органическими растворителями, все больше используются хроматографические методы, которые будут рассмотрены отдельно. [c.39]

Отделение щелочных металлов от других элементов методом Лоурен са-Смита. Метод применяется при анализе горных пород и вообще всех твердых материалов, не разлагающихся при обработке мокрым способом. Он состоит в прокаливании анализируемого материала со смесью карбоната кальция и хлорида аммония. При прокаливании выделяются углекислый газ и аммиак и, следовательно, метод сводится к обработке пробы смесью окиси кальция и хлорида кальция. (Эти два вещества нельзя применять непосредственно, потому что они гигроскопичны и их трудно смешать с пробой.) [c.641]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология