Лантаниды определение

Если в системе образуется один комплекс или в спектре наблюдаются раздельные полосы различных комплексов (как у лантанидов), либо суммарные полосы разлагают на гауссовские компоненты с выделением полос индивидуальных комплексов (как у d-катионов и Се), определение состава и устойчивости комплексов упрощается. Исходное уравнение для расчета — константа устойчивости комплекса в логарифмической форме lgp = lg([ML ]/(Ml)-nlg[L], [c.241]

Если бы нейтральные атомы и элементарные ионы (т. е. ионизированные атомы) представляли собой бесструктурные шары, свойства их определялись бы величинами только зарядов и радиусов. Однако в действительности громадное значение имеет структура электронных оболочек. Как правило, решающую роль для определения важнейших химических свойств играет при этом самая внешняя оболочка. Уже гораздо менее резко выражена зависимость свойств атомов и ионов от второго снаружи слоя (причем влияние его структуры сказывается тем слабее, чем больше электронов в самом внешнем и меньше их в рассматриваемом втором). Значение структуры еще глубже лежащих электронных слоев обычно (кроме атомов лантанидов и актинидов) сводится почти к нулю. Поэтому при выделении аналогов можно в первом приближении считаться со структурой только внешней оболочки, учитывая особенности и второй лишь по мере надобности (главным образом в атомах переходных металлов). [c.233]

Как и в случае амидов, перспективным методом при определении конфигурации тиоамидов оказалась ЯМР-спектроскопия с использованием сдвигающих реагентов . Координация лантанида происходит по атому серы, поэтому сигналы протонов радикала, находящегося в сим-положении к атому серы, сдвигаются сильнее [81]. [c.597]

Вещества, характеризующиеся очень резко выраженным парамагнетизмом, носят название ферромагнитных. Таких веществ сравнительно немного, причем из химических элементов при обычных условиях к ним относятся только Ре, Со и N1. Для каждого из них существует определенная температура (Ре — 769, Со—1130, N1 — 358°С), выше которой ферромагнетизм теряется. Ниже +18 С ферромагнитен также гадолиний (а при очень низких температурах и некоторые другие лантаниды). [c.446]

Другой причиной, препятствующей определению р и а двойных сплавов на основе железа, является высокая химическая активность ряда элементов. Нет пока материалов, которые могли бы контактировать, не взаимодействуя, с жидким титаном, цирконием, ванадием и рядом лантанидов. Изучение р и сг двойных систем на основе железа во всем концентрационном интервале также ограничено высокой температурой плавления одного из компонентов (бор, гафний, ниобий, тантал, молибден, вольфрам, рений, рутений, родий, осмий, иридий). [c.39]

Одно из главных преимуществ ИХ — быстрое одновременное определение многокомпонентных смесей катионов или анионов (до 10 и более) в течение 2-15 мин. Основные анионы (фторид, хлорид, нитрат, сульфат, фосфат) можно разделить на хороших ионообменниках за 2-5 мин., за 15-20 мин. можно разделить все катионы группы лантанидов. ИХ способна разделить и определить катионы в разных валентных состояниях, например, Ге " чего не может сделать атомно-адсорбционная спектрометрия. [c.327]

Метод применим для определения фтора во фторидах актинидов и лантанидов всех валентностей. Для силикатов, карбонатов, фосфатов, боратов и проб, содержащих А1, Мо и W, метод непригоден, [c.113]

Следует также отметить, что определенную роль в формировании микроструктуры полидиенов может играть реакция анти-син-изомеризации концевых звеньев растущих полимерных цепей, связанных с атомом лантанида АЦ. На качественном уровне доказательством возможности протекания реакции йн/иы-смн-изомериза-ции служит зависимость относительного содержания 1,4-цис и 1,2-звеньев в полимере от концентрации мономера [4]. [c.320]

Определению не мешают свинец, марганец, никель, кобальт, медь, цинк, кадмий, алюминий, щелочноземельные и лантаниды. Мешает определению присутствие железа. Ниже (см. стр. 204) приводится предлагаемый в этом случае ход определения. Мешают хлорид-ионы, если содержание их более чем в 20 раз превышает содержание комплексона. В этом случае рекомендуется проводить титрование с тиомочевиной в качестве индикатора (см. метод Б ). [c.203]

При выборе определенной соли для дробной кристаллизации [252—254], кроме приведенных уже выше общих положений, принимают во внимание также имеющиеся в распоряжении количества и количественные соотношения. При наличии больших количеств веществ рекомендуется проводить фракционирование с довольно легкорастворимыми солями, в случае малых количеств предпочитают использование более труднорастворимых солей. Часто применению определенного способа препятствует также стоимость реактивов. Естественно, например, что из редкоземельных элементов наиболее распространенные Ьа, Рг, N(1 или V легче получить в чистой форме, чем очень редкие, потому что первые можно выделять с невысоким выходом. Еще в недалеком прошлом примерно количественный выход и одновременно высокая степень чистоты редкоземельных элементов были достигнуты при выделении Се, Ей, УЬ, 8с [252, 253] все лантаниды были получены в достаточном количестве только с введением ионообменного метода. [c.226]

Фракционированное осаждение, как правило, проводят при постоянном контроле до тех пор, пока определенный элемент, например в ряду лантанидов, полностью не выделится. При этом часто используют растворы, в которые добавляют недостаточные количества ионов, действующих как осадитель, или применяют известное, недостаточное для полного осаждения, количество реагента, которое приготовляют, например, в случае NH3 путем добавления по каплям известного количества едкого натра к кипящему раствору соли аммония. [c.309]

В таблице периодической системы, приведенной в конце этого тома, под названиями отдельных элементов определенными символами показано строение их атомов. Значение этих символов разъясняется на стр. 146. При рассмотрении таблицы сразу же обнаруживается, что элементы, стоящие один под другим, проявляют сходство в строении атомов. Далее выясняются типичные различия в строении между элементами главных и побочных подгрупп периодической системы. Особенности строения лантанидов (появление 4/-оболочки), которые приводят к тому, что они образуют отдельное семейство, отчетливо отражаются приводимыми в таблице -символами. Такая же особенность (образование 5/-оболочки) имеет место и в случае трансурановых элементов. В дальнейшем на многочисленных примерах будет показано, как в общем химическое поведение элементов можно установить по химическому строению и как при этом правило, найденное на основании периодической системы, оказывается обусловленным закономерностями атомного строения. [c.41]

Торий, подобно лантанидам, может быть выделен в виде металла тоже только из расплавов, чем и пользуются на практике см. ниже). Однако для определения весьма малых количеств тория радиохимическим методом пользуются электролизом водных растворов нитрата тория, содержащих ферроцианид калия [631]. Предполагается, что торий осаждается на платиновом катоде в виде ТЬ[Ее(СМ)б]. Однако в описание этого метода по-видимому, вкралась ошибка для того чтобы получить осадок ферроцианида тория, когда в растворе есть ферроцианид и торий (IV), вовсе не нужно проводить электролиз. По-видимому, речь идет не о ферро-, а о феррицианиде, который, восстанавливаясь до ферроцианида, образует на катоде осадок указанного [c.297]

Если R имеет отрицательный заряд, а Aii и Mz — катионы, то смола называется катионитом. В противоположном случае смола является анионитом. При разделении РЗЭ могут быть использованы оба типа смол в зависимости от того, находится ли данный лантанид в растворе в виде простого катиона или в виде комплексного иона, который может иметь положительный или отрицательный заряд. Чаще используются катиониты раствор соли РЗЭ приводится в соприкосновение с катионитом, адсорбирующим РЗЭ после этого РЗЭ снимаются с катионита (вымываются, элюируются ) раствором какого-либо комплексообразователя. Подбирая определенным образом комплексообразователь и pH раствора, можно получать фракции, содержащие определенный лантанид. Повторные операции приводят к получению РЗЭ высокой чистоты. Кривая зависимости чистоты металла от числа операций, получаемая при этом методе, приближается к кривой А рис. 43. [c.320]

Реакция очень чувствительна она вполне отчетлива при разбавлениях 1 3 000 ООО. В, И. Кузнецов приводит подробную методику определения лантанидов в минералах и указывает, что едва видимая невооруженным глазом песчинка монацита или ортита дает отчетливую реакцию на редкоземельные элементы . [c.333]

В табл. 92 приведены магнитные моменты лантанидов, определенные (В. Клеймом) из магнитных восприимчивостей ионов, а также значения, вычисленные теоретически (Е. Ван Флеком) с учетом числа неспаренных электронов для разных ионов. Напомним, что суммарный кажущийся магнитный момент иона является суммой всех орбитальных и спиновых моментов неспаренных электронов (каждый из которых занимает по одной орбитали) из электронной оболочки иона. В то время как в случае переходных элементов можно пренебречь орбитальным магнитным моментом, у лантанидов необходимо принимать его во внимание. Как видно из данных таблицы, вычисленные значения согласуются с найденными экспериментально. [c.724]

Весьма ценную информацию дают спектры ЯМР, снятые в присутствии парамагнитных ионов лантанидов, таких, как европий (Ей) и празеодим (Рг) [169, 169а]. Эти ионы индуцируют существенные сдвиги многих сигналов ЯМР, что при наличии определенных эмпирических соотношений помогает определить структуру того или иного соединения. [c.187]

Проверка стехиометрии термической диссоциации. Термодинамические характеристики процессов дегидратации кристаллогидратов часто определяют статическим мембранным методом с использованием нуль-манометра [1031. В случае ступенчатых процессов дегидратации необходима независимая информация о стехиометрии процесса и составе образующихся гидратов. В работе по определению термодинамических характеристик дегидратации гепта- и гексагидратов хлоридов лантанидов для этой цели использовали квазиравновесную термогравиметрию [104]. По интервалам измеряемых мембранным методом давлений для эксперимента был выбран тигель с крышкой. Все гептагидраты, за исключением гептагидрата хлорида церия, на первой ступени дегидратации превращаются в тригидраты (рис. 39). Соединение церия сначала превращается в тетрагидрат плавный переход от тетрагидрата к тригидрату, возможно, идет через образование твердых растворов между ними. Отметим, что для кристаллогидратов хлоридов лантана и неодима образование тригидрата на первой ступени разложения ранее было установлено изопиести-ческим методом [105]. [c.53]

Несмотря на то, что актинидная теория позволила предсказать химические свойства транскюриевых элементов, она совершенно недостаточно объясняет поведение первых, к тому же наиболее изученных элементов ряда. Дело прежде всего заключается в том, что главная валентность первых пяти элементов, следуюш,их за актинием, выше трех. Валентные состояния ТЬ, Ра, и, Np, Ри и Ат уже не являются малыми отклонениями от главной валентности 3, как это имеет место у лантанидов, а образуют самостоятельную закономерную последовательность. Электронные структуры, химия этих элементов, а также требование непрерывности размещения элементов в периодической системе по атомным номерам подсказывают иной подход к определению обсуждаемого ряда. [c.16]

Появились новые данные об экстракционном поведении лантанидов [36, 244, 248, 287, 340, 345, 354, 361—371]. Коэффициенты распределения этих металлов зависят от природы высаливающего-агента [370] при определенных условиях возможно их разделение [371]. Логарифм константы образования [244, 364] обычно негидра-тпрованного сольвата Ьп(МОэ)з-33 является линейной функцией, сдвига частоты фосфорильного кислорода [369]. [c.50]

Са Fe, Со, Ni, u, Zn, Mn Растворы NH4F и HF. Осадок растворяется в НС1 (1 3) для последующего атомно-абсорб-ционного определения. Полнота извлечения (> 99%) лантанидов достигается после осаждения 30% кальция. Неполное осаждение кальция мещает сосаж-дению многих элементов [c.147]

Рабочий р-р 0,05-0,5% спиртовый, 1 200 Na l (pH = 9), Т1 (pH = 8). Стандартный р-р Zn(II) в качестве титранта применяют для определения А1 (pH = 7-8), Сг (pH = 9-10), Ре(Ш) (pH = 7), Са (pH = 8-10), Мо(У) (pH = 10), Pd (pH = 10), лантанидов (pH = 8-9), 8п(1У) (pH = 9), Т1 (pH = 8) [c.647]

В аналитической практике применяют люминесценцию крисгалло-фосфоров, основой которых а жат оксиды, сульфиды, фториды, силикаты, фосфаты металлов П, Ш и IV групп периодической системы (определение лантанидов с числом 4/ -электронов от 1 до 13 Се - Yb) и ( с-фаты, карбонаты, фториды щелочных и щелочноземельных металлов, чаще всего NaF (определение урана). Спектры излучения кристаллофосфоров также характеристичны (рис. 11.59) методики — высокоселективны и чувствительны, но обладают меньщей воспроизводимостью по сравнению с методиками определения лантанидов и урана в жидких растворах. [c.308]

Кстати, катализаторы на основе галогенидов лантанидов могут быть и гомогенными при использовании определенных приемов и варьировании природы АОС. Так, использование вместо А1(г-Ви)з или А1(1-Ви)2Н тетраизобутилалюмоксана ([А1(г-Ви)2]20) в сочетании с Кс1С1з-ЗКОН способствует максимальной степени перехода производного неодима из твердой фазы в жидкую (до 90% ). При добавках пиперилена в катализатор Ыс1С1з-ЗКОН - [А1(г-Ви)2]20 (N<1 А1 диен = 1 18 20), последний становится гомогенным, в то время как система такого же состава, но содержащая А1(г-Ви)з, из гетерогенного состояния переходит лишь в квазигомогенное [26]. [c.48]

Квантово-химическими расчетами показано, что при полимеризации диенов под действием лантанидных катализаторов в последних возможно существование, по крайней мере, 6 типов АЦ, отличающихся как ближайшим окружением атома лантанида (содержанием атомов С1 и С), количеством связей Ьп С, по которым происходит рост полимерной цепи, так и стереоспецифичностью действия. Соотнощение между этими центрами зависит от природы и концентрации сокатализатора [104]. Присутствие в катализаторе одновременно нескольких типов АЦ должно приводить к уширению ММР полимеров. Это согласуется с результатами работы [103], в которой показана кинетическая неоднородность АЦ лантанидных систем и формирование макромолекул, по крайней мере, на 4 типах АЦ. Методом регуляризации также исследовано влияние природы АОС на кинетическую неоднородность АЦ ванадийсодержащих катализаторов при полимеризации бутадиена. Независимо от природы используемого в системе УОС1з -А1(1-Ви)2Х (где X - 1-Ви, С1 или Н) сокатализатора, полимеризация протекает на трех типах АЦ, синтезирующих ПБ определенной ММ. Лишь в случае А1(г-Ви)2Н в некоторых условиях наблюдается формирование полимера на четвертом типе АЦ. Природа АОС и условия проведения процесса полимеризации оказывают влияние на характер изменения кинетической активности различных типов центров полимеризации исследованных каталитических [c.61]

Каталитическая активность окислов лантанидов обнаруживается при температуре выше 250°С [14]. Даже на наиболее активном из этих окислов ЬэгОз скорость окисления СО становится заметной лишь при температуре 300 С, н то после определенного индукционного периода [15], связанного с блокировкой поверхности карбонатными комплексами СО3. [c.218]

С. В. Волковым) закономерности строения и свойств комплексных соединений переходных металлов и лантанидов в водных и неводных средах. Предложил (1966) оригинальный метод определения констант устойчивости комплексных соединений. Обнаружил и обосновал (1969) ненаправленное взаимное влияние лигандов в комплексных соединениях. Создал оригинальные каталитические методы определения ультрамикроколичеств различных элементов. Разрабатывает (с 1966) новое научное направление — бионеорганическую хлмию. [c.604]

В неорганическом анализе на основе работ Я. ГеГфозскога созданы полярографические методы определения всех элементов, в том числе лантанидов и актинидов. Я. Гейровский заложил основы осциллополярогра< )ии. [c.687]

Смотреть страницы где упоминается термин Лантаниды определение: [c.176] [c.204] [c.129] [c.307] [c.234] [c.63] [c.48] [c.63] [c.219] [c.133] [c.401] [c.711] [c.183] [c.267] [c.282] [c.236] [c.270] [c.299] [c.301] [c.336] [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология