Влияние высокого давления

ТЕРМОЛИЗ ПЕРОКСИДОВ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ. КЛЕТОЧНЫЙ ЭФФЕКТ. ВЛИЯНИЕ ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ [c.201]

Неоднократно устанавливалось влияние высоких давлений на скорость реакций в конденсированных системах. Это влияние наблюдалось в случае реакций в жидкой фазе, например полимеризации этилена, стирола и т. д. Для некоторых реакций в жидкостях можно предвидеть влияние давления на константу скорости реакции, основываясь на теории переходного состояния [c.235]

Влияние давления. Давлеиие порядка нескольких атмосфер и даже десятков атмосфер практически не влияет на процесс полимеризации. Высокое и сверхвысокое давление — 300—500 МПа (3000—5000 ат) и выше значительно ускоряет полимеризацию. Процесс полимеризации метилметакрилата в присутствии кислорода воздуха при 100 С и атмосферном давлении продолжается около б ч, а под давлением 300 МПа (3000 ат) около 1 ч, т. е. суммарная скорость полимеризации возрастает примерно в б раз. Увеличение скорости полимеризации под влиянием высоких давлений наблюдается также при полимеризации стирола, винилацетата, изопрена и других соединений. [c.79]

Давление незначительно влияет на скорость процесса. В литературе [1-31 указывается, что увеличение давления с 1 до 2 атм приводит к возрастанию скорости крекинга газойля на 20%. Иногда наблюдается влияние общего давления в степени 0,5. В опытах по крекингу Кумола влияние давления было различным при разных температурах. Влияние высоких давлений газа изучал Гоникберг [4]. Сильное повышение его способствует полимеризации, перераспределению водорода и коксообразованию. [c.244]

Влияние высокого давления на реакции гидрирования подтверждается тем, что в продуктах парофазного крекинга содержится много непредельных углеводородов. Так, в газе этого процесса содержится до 40—50% непредельных углеводородов, в то время как в газе термического крекинга под давлением —15—20%. Соответственно в бензине парофазного крекинга содержится 40—45% непредельных, а в бензинах крекинга под давлением —20—30%. [c.42]

Влияние высоких давлений на вязкость было определено опытным путем. Установлено, что отношение вязкости при давлении р к вязкости [Д. при той же температуре, но при нормальном давлении является для всех газов однозначной функцией приведенной температуры Тлр = Т/Тир (отношение данной абсолютной температуры к абсолютной критической температуре) и приведенного давления Рпр=р/Ркр (отношение данного давления к критическому давлению) [c.22]

Под влиянием высокого давления относительный выход газа уменьшается за счет полимеризации легких непредельных углеводородов, образующихся при крекинге. [c.168]

П. ВЛИЯНИЕ ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ [c.87]

ВЛИЯНИЕ ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ НА РАЗЛИЧНЫЕ [c.149]

В данном пособии были рассмотрены некоторые закономерности влияния высокого давления на различные физико-химические явления. Однако далеко не все наблюдаемые на опыте эффекты удается в настоящее время истолковать с помощью каких-либо обобщающих положений или на основании уже созданных теорий. Предстоит много сделать для того, чтобы привести накопившиеся факты в более или менее стройную систему. [c.228]

Жулин В. 1VI. Влияние высокого давления на реакции в жидкой фазе//В кн. Физическая химия. Современные проблемы (ежегодник).— М. Химия, 1984. [c.237]

Ошибки могут появиться, если не будут учтены влияние высокого давления (например, при определении константы равновесия путем измерения плотности равновесной газовой смеси), влияние степени измельчения и т. д. [c.492]

ПОЛУЧЕНИЕ ФАЗ ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ И ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ НА СВОЙСТВА ПЕНТАОКСИДОВ НИОБИЯ И ТАНТАЛА [c.8]

ВЛИЯНИЕ ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ НА КИНЕТИКУ ТЕРМОЛИЗА В РАСТВОРЕ [c.214]

Влияние высокого давления на кинетику термолиза в растворе [c.215]

Влияние высокого давления на реакции гидрирования подтверждается тем, что в продуктах парофазного крекинга содержится много непредельных углеводородов в газе, получаемом при этом процессе, содержится 40—50% непредельных углеводородов, в то время как в газе термического крекинга под давлением их всего 15—20%. Соответственно, в бензине парофазного крекинга содержится 40—45% непредельных, а в бензине, получаемом крекингом под давлением, только 20—30%. С повышением давления сокращается объем газовой фазы, причем плотность ее возрастает примерно пропорционально давлению. Если легкоиспаряющееся [c.70]

Влияние высокого давления на реакцию Дильса — Альдера впервые было изучено на примере димеризации циклопентадиена [751]. [c.395]

Авторы этой работы [327] сформулировали некоторые выводы относительно влияния высокого давления на скорость радикально-цепных процессов. Они, в частности, считают, что скорость бимолекулярных реакций обрыва цепей мало зависит от давления и может даже уменьшаться с повышением давления при переходе в диффузионную область. Реакции обрыва путем передачи цепей при высоких давлениях начинают играть все [c.206]

Смазочные свойства графита, дисульфида молибдена и других кристаллических материалов основаны на их слоистой структуре. Внутри слоя молекулы связаны прочной химической связью. Между слоями связь осуществляется значительно более слабыми межмолекулярными силами. Слабая связь между слоями позволяет пластинам свободно перемещаться друг относительно друга с небольшими затратами энергии и низким коэффициентом трения. Под влиянием высокого давления в [c.963]

Все эти предварительные замечания в равной степени относятся к исследованию влияния высокого давления на константы скорости реакций ферментов [114] и белков] [115]. Величины и АУм, которые могут быть получены из зависимости констант скорости от давления, нельзя интерпретировать только с точки зрения изменения объема фермента или белка без тщательной оценки других параметров системы и их изменения с давлением. Ионизация различных групп, например, обычно сопровождается уменьшением парциального молярного объема за счет электрострикции растворителя. Влияние давления на ионизацию может в значительной степени. чатруднить изучение других процессов, связанных с влиянием давления на константу скорости. [c.565]

Как было пока 1ано на примере низших углеводородов, наиболее существенное влияние высокого давления на распределение продуктов сказывается в увеличении выходов тех из них, образование которых можно рассматривать как результат отщепления водорода метоксильными, этоксильными и пропоксильными радикалами. С одной стороны, повышение давления снособствуот протеканию реакции при таких температурах, когда эти радикалы оказываются белое устойчивыми к мономолекуляр-ному разложению. С другой стороны, увеличение концентрации углеводорода благоприятствует бимолекулярной реакции отщепления водорода. [c.337]

М. В. Перрин [22] описывает более ранний этап экспериментальных исследований, приведших к открытию полиэтилена в лабораториях Империал Кемикел Индастриез. Это исследование вначале даже отдаленно не было связано с изучением полимеризации или свойств этилена, а было направлено на получение основных данных о влиянии высокого давления на физические свойства вещества и возможного химического эффекта от применения высокого давления. Специальный опыт, приведший к образованию полимера, предназначался для конденсации бензальдегида с этиленом. Однако при вскрытии автоклава было обнаружено, что бензальдегид остался в неизмененном состоянии, а внутренние стенки автоклава были покрыты белым твердым веществом в виде тонкой пленки. Ввиду того, что последующие опыты сопровождались взрывами, работа была прекращена. Спустя 2 года этот продукт был открыт вторично и снова случайно. Перрин подчеркивает, что факт признания открытия, может быть, является более выдающимся событием, чем само открытие. Фирма Империал Кемикел Индастриез построила небольшой завод и запатентовала полиэтилен в Англии, США и Франции как новое вещество. [c.166]

Давление — один из основных факторов, определяющих скорость и направление химических превращений. Знание объемных характеристик реакций, получаемых из зависимости скорости реакции от давления, дает возможность уточнить структуру переходного состояния и механизм реакции. Для пероксидных соединений изучение влияния высокого давления на их термические превращения имеет особый практический интерес вследствие реализации в промышленности в больших масштабах радикальной полимеризации этилена под высоким давлением, в которой широко используют пероксидные инициаторы — диал-килпероксиды, пероксикарбонаты и др. [28—34]. Получение полиэтилена с применением радикальных инициаторов осуществляют при давлении 150 300 МПа и температурах до 280 °С в среде конденсированного мономера — этилена. [c.214]

При турбинном бурении энергия для дробления или разрушения породы вырабатывается при помощи многоступенчатой турбины, опущенной на забой скважины и вращаемой под действием циркулирующего бурового раствора, подаваемого под высоким давлением. Хотя этот метод бурения может оказаться весьма полезным, его все же нельзя считать универсальным, способным устранить все трудности, связанные с глубоким бурением. Не прекращаются обширные исследования по изысканию методов передачи энергии на забой скважины, по разработке рациональных конструкций буровых долот, по методам устранения вредного влияния высоких давлений и высоких температур, по бурению в динамически нестабильных породах, лапример в пучащихся сланцах, иногда встречающихся на больших глубинах. [c.36]

Влияние высокого давления и высокой чистоты газообразного водорода на субкритический рост трещины алюминиевого сплава 2219-Т6Е46 изучали на образцах с поверхностной трещиной и односторонним надрезом [35]. Результаты показывают (рис. 35), что пороговый уровень коэффициента интенсивности (/(тн) для образцов из плит толщиной 18 и 25 мм этого сплава, испытанных в газообразном Нг при давлении 36 МПа, был —31 МПа-м / . Соответствующий эксперимент на образце из сварного металла показал, что пороговый уровень коэффициента интенсивности в среде водорода для изучаемого материала составил —28,5МПаХ Хм /2. [c.190]

Аннис изучал реологию растворов на водной основе при высокой температуре. Хиллер, кроме того, оценил влияние высокого давления и установил, что оно пренебрежимо мало. Эти исследования позволили выявить следующее влияние температуры. [c.208]

Работы английских ученых П. В. Бриджмена и Д. Б. Кенента по влиянию высоких давлений в интервале 120-2000 МПа на химические реакции послужили для исследователей фирмы Ай-Си-Ай основой проведения работ по полимеризации этилена под высоким давлением. В опытах по взаимодействию бензальдегида и этилена при давлении 140 МПа и температуре 170 °С они в марте 1933 г. впервые наблюдали образование твердого полиэтилена. Опыты с этиленом без бензальдегида постоянно Приводили к термическому разложению этилена с образованием водорода, метана и углерода. В дальнейшем после проведения работ по улучшению [c.7]

К- Но это еще не все. Применение экстремальных давлений приводит к необычным химическим взаимодействиям. Нитрат кальция при 1300 МПа и 800 С получается непосредственно нз азота, кислорода и оксида кальция. Синтез аммиака в присутствии оксида углерода (П) и сероводорода при 450 МПа и 800°С проходит почти со 100%-ны. 1 выходом. МеталлическиГ цинк, обработанный при давлении 900 МПа, становится устойчивым к действию серной кислоты. Большой интерес представляют и процессы изомеризации углеводородов. Под влиянием высоких давлений можно получать достаточно однородный состав продуктов. [c.126]

Л, Ф. Верещагин, А, Д. Снегова и Е, Ф, Литвин [363] исследовали влияние высокого давления нри полимеризации стирола на функцию распределения молекулярных весов полистирола. Эти авторы установили сдвиг интегральных кривых распределения в сторону больших молекулярных весов. Одновременно была обнаружена неоднородность молекулярного веса полимера по радиусу реакционного сосуда, которая маскирует влияние давления — в середине реактора средний молекулярный вес (а также степень превращения мономера) меньше, чем у стенки, В реакторах меньшего внутреннего диаметра были получены более монодисперсные и более высокомолекулярные полимеры. [c.205]

Попытаемся теперь сформулировать основные закономер-пости, характеризующие специфику влияния высокого давления на реакции полимеризации в жидкой фазе. Общим для этих реакций является значительное ускорение при повышении давления. Это ускорение лишь в малой степени обусловлено увеличением концентрации вследствие уменьшения объема жидкости основным фактором здесь является рост констант скорости реакции продолжения цепи (а в случае термической кеинициируемой полимеризации — также и реакций зарождения цепей). Реакции продолжения цени характеризуются боль- шой отрицательной энтропией активации и большими от- [c.208]

Пирс и Ньюсом [385] исследовали термический распад н. гексана в интервале температур 430—520° при давлениях 984— 1054 кГ/см . К сожалению, данные их работы не позволяют сделать выводы о влиянии высокого давления на скорость распада н. гексана. При высоких давлениях существенно изменяется характер продуктов распада, что видно из рис. 27, на котором сопоставлены данные о составе газообразных продуктов термического разложения н. гексана при 425°и давлении 140 мм рт. ст. (в течение 1,4 часа) с данными, полученными при 430° и давлении 1002 кПсм (в течение 2 час.). Главная причина резкого изменения состава продуктов заключается, очевидно, в протекании при высоких давлениях вторичных реакций продуктов первичного распада. Наконец, следует упомянуть об исследовании термического распада н. гептана при 580° и давлении до 8,7 атм [386] в этой работе было установлено незначительное увеличение константы скорости реакции с повышением давления. [c.216]

Nortli Western yanamide С-о пользуется влиянием высокого давления на подкисленный серной кислотой раствор цианамида. Температуру раствора держат при 80—90 С. При этом выход мочевины достигает 95%. [c.101]