Серебряные соли аминокислот

К водному раствору 4 г азотнокислого серебра прибавляют раствор едкого натра до полного осаждения. Осадок много раз промывают декантацией, а затем смешивают с раствором 1,3 г описанного выше хлоргидрата -аминокислоты (IV). Смесь слегка подогревают и оставляют на ночь. Затем раствор, содержащий серебряную соль аминокислоты, отфильтро- [c.473]

В пробирке длиной 7,5 мл, снабженной резиновой пробкой, приготовляют суспензию 0,1 ммоля серебряной соли аминокислоты в 3 мл сухого изопропилового эфира, добавляют 0,11 ммоля ацетилхлорида и полученную смесь несколько раз встряхивают в течение 15 мин. (после каждого встряхивания пробирку на мгновение приоткрывают, осторожно вынимая пробку). Пробирку оставляют стоять на 1 час, время от времени встряхивая ее содержимое. После этого испаряют эфир досуха,. Остаток нагревают с 1 лгл воды, центрифугируют и полученную жидкость удаляют капиллярной пипеткой. Остаток снова экстрагируют 1 мл горячей воды и оставляют для получения дополнительного количества продукта. Соединенные порции жидкости, полученные при центрифугировании, выпаривают до тех пор, пока не начнется кристаллизация. Затем раствор охлаждают и центрифугируют. Кристаллы промывают 0,2 мл ледяной воды и высушивают при 100°. Соединенные порции жидкости, полученные при центрифугировании, и промывные воды используют для дополнительной экстракции продукта из твердого остатка. Выход составляет приблизительно 0,07—0,09 ммоля. [c.248]

Серебряные соли а-замещенных карбоновых кислот являются исходными продуктами для синтеза различных органических соединений. Например, из а-галоидных производных кислот можно получать 1,1-дигалоидные соединения, а из а-окси- и а-аминокислот—альдегиды [c.262]

Основы, метода. Аргинин и гистидин переосаждают уксуснокислым серебром и баритом до тех пор, пока осадок не будет состоять только, из серебряных солей этих аминокислот (2—3 раза). Гистидин отделяется от аргинина разбавленным раствором барита и уксуснокислым серебром при нейтральной реакции. [c.33]

В большинстве случаев эти реакции описаны только в оригинальном патенте [3], и лишь немногие работы посвящены их дальнейшему исследованию. Хейнс и Штанге, однако, показали, что из серебряных солей ацилированных а-аминокислот образуются галоидопроизводные, которые могут быть выделены [81]. При гидролизе продуктов этой реакции получаются карбонильное производное, амид и галоидоводород. [c.458]

Сложные эфиры нитро-(или амино-) бензойной кислоты и ее производных могут быть получены нагреванием соответствующей карбоновой кислоты с абсолютным спиртом в присутствии серной кислоты или хлористого водорода [ ], при нагревании серебряной соли кислоты с галоидалкилом в запаянной трубке [ ] из хлорангидрида кислоты и спирта. Мы использовали в основном первый метод однако в ряде случаев обращались и к другим. Для получения бутилового эфира 4-нитро-2-хлорбензойной кислоты была использована реакция конденсации бутилового спирта с хлорангидридом кислоты, бутиловые эфиры -4-амино-2-хлорбензойной кислоты и 5-аминосалициловой кислоты были получены как этерификацией аминокислот, так и восстановлением эфиров соответствующих нитрокислот. Все эфиры получены с удовлетворительным выходом, 70—80 /о от теоретического. Несколько ниже выход бутиловых эфиров 5- и 4-аминосалициловой кислот, что,, очевидно, связано со сравнительно легкой окисляемостью этих соединений. Дибутиловые эфиры 5-нитро- и 4-нитросалициловой кислот были получены нагреванием соответствующего монобутилового эфира с бромистым бутилом. Известно Р ], что этерификация фенольного. гидроксила значительно затрудняется наличием -расположенной карбоксильной группы, а также наличием нитрогрупп в ядре [ ]. В описываемом нами случае, для получения удовлетворительного выхода (приблизительно 90% от теоретического) конденсация проводилась, в сравнительно жестких условиях в запаянной трубке при 190—200° [c.504]

Аминокислоту можно связать с остатком фосфорной кислоты нуклеотида ангидридной (27) или амидной (28а, 286) связью. Соединения первого типа получены Шабаровой и сотр. [2046] из монохлорангидрида моноэфира аденозил-5 -фосфорной кислоты и серебряной соли аминокислоты, причем гидроксильные группы остатка рибозы были защищены ацетилированием. [c.387]

В v yчae натриевой соли дипептида концентрация свободных аминогрупп будет бЬлее высокой, следовательно, при применении соли выход ацилированного продукта будет выше, чем с аминокислотой. При pH 7,4 в случае глмцилтриптофана концентрация свободных аминогрупп почти в 20 раз больше, чем в случае триптофана, и пептид реагирует более гладко с серебряной солью фенилкарбобензилоксиглицилфосфорной кислоты, Чем триптофан [22]. [c.179]

Большое значение для развития метода ангидридов и применения его в пептидном синтезе имела работа Курциуса и результаты, полученные в 1881 г. Получая бензоилглицин (гиппуровую кислоту) из серебряной соли глицина и бензоилхлорида в кипящем бензоле, Курциус выделил также бен-зоилдиглицин и бензоилгексаглицин. Уже тогда предполагали, что ангидрид N-бензоилированной аминокислоты или пептида образует с бензойной кислотой реакционноспособный промежуточный продукт. Основываясь на этих данных, Виланд и сотр. спустя 70 лет применили метод смешанных ангидридов для целенаправленного синтеза пептидов. Для синтеза пептидов наряду с асимметричными ангидридами можно применять симметричные ангидриды и внутримолекулярные ангидриды карбаминовой кислоты (N-карбоксиангидриды). [c.141]

Позднее, в 1938 г. [369] Варбург и Христиан выделили из почек и печени овцы и лошади и дрожжей флавинадениндинуклеотид как кофактор оксидазы D-аминокислот. Структура ФАД была установлена на основании идентификации продуктов его расщепления, которыми оказались ФМН и АМФ [370, 3711. Позднее строение ФАД было доказано синтезом из серебряной соли рибофлавин-5 -фосфата и 2, 3 -изопропилиденаденозин-5 -бенз ил хлорфосфата [372]. [c.553]

Пептидный синтез (перед ссылками). Зервас и сотр. [9] обнаружили, что бензгидриловые эфиры пригодны для пептидного синтеза. Они получали эти эфиры либо реакцией серебряной соли N-за-щищенной аминокислоты с дифенилхлорметаиом, либо реакцией Д. с N-защищенной аминокислотой. Защитную группу отщепляют обработкой 0,2 н. раствором хлористого водорода в нитрометане. Авторы получили этим способом а- и у-бензгидриловые эфиры L-глутаминовой кислоты [101. [c.164]

Исторический очерк. Первое производное пептида было получено синтетически в 1882 г. Т. Курциусом при обработке серебряной соли глицина бензоилхлоридом в продуктах ревкции наряду с другими соединениями был обнаружен кристаллический М-бензоилглицил-глицин. Одиако отцом пептидного синтеза считают Э. Фишера, впервые получившего в 1901 г. свободный глицилглицин при частичном гидролизе дикетопиперазинов (последние легко образуются из эфиров аминокислот). Э. Фишер первым понял значение пептидного синтеза как средства доказательства строения белка и необходимость разработки специфических методических приемов. [c.124]

Потери аргинина. Во время работы в лаборатории Косселя Гулевич [270] установил растворимость серебряной соли аргинина, взбалтывая в течение 4 час. свежеосажденную соль с холодным насыщенным раствором Ва(0Н)2 в 3% растворе Ва(КОз)2. При этом, как показали опыты, в 1 л растворяется 0,036 г аргинина. Эта поправка обычно применялась Косселем и Осборном и другими исследователями. В 1927 г. Викери и Ливенуорс [642] установили, что если вести осаждение при pH, близком к 11, то поправка Гулевича становится излишней. Другие исследования [385, 86, 104, 451, 619 и т. д.], напротив, подтверждают необходимость насыщения раствора серебряных солей баритом, как рекомендовал Коссель, и необходимость внесения поправки Гулевича. Установить абсолютное значение этой поправки с какой-либо степенью точности невозможно, так как растворимость серебряной соли аргинина варьирует в зависимости от природы и количества других сопутствующих аминокислот [Миллер, 451]. [c.34]

ДО 8. 5-Гиппурилтиогликолевая кислота реагирует с глицином в присутствии азотнокислого серебра, причем максимальный выход гинпурилглицина достигает 85% при pH 6 при pH 8,1 выход составляет только 30%. С теми же компонентами в присутствии ацетата свинца выход равен 80% при pH 8 и 9% при pH 7 [363]. Обычно реакцию проводят путем растворения тиолового эфира а-ациламинокислоты и ацилируемой аминокислоты в водной среде, после чего прибавляют по каплям 1 п. водный раствор едкого натра и раствор соли металла (лучше всего азотнокислого серебра) одновременно или поочередно, чтобы поддерживать необходимое значение pH. Применялись также и буферные растворы. Для завершения реакции реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре около 15 час. Если металл переходит в осадок в виде соли (например, серебряной соли тногликолевой кислоты), то последнюю отфильтровывают. В противном случае металл катализатора осаждают сероводородом и удаляют его до выделения промежуточного соединения при получении пептида. [c.275]

Бензиловые эфиры простых N-защищенных аминокислот получают сравнительно редко, так как их использование в синтезе пептидов в качестве аминокомпонента должно предусматривать снятие N-защитной группы. Бензиловые эфиры указанного типа обычно получают путем этерификации N-защищенных аминокислот бензиловым спиртом в присутствии каталитических количеств толуолсульфокислоты [149, 596], хлористого сульфурила [2278] или эквивалентного количества хлористого тионила [1315] в бензоле или смжл-тетрахлорэтане. Кроме того, предложены методы с использованием фенилдиазометана [1911а, 2163], а также реакции серебряных солей N-защищенных аминокислот с бензилгалогенидами [759]. [c.98]

Смешанные ангидриды с эфирами фосфорной кислоты. Смешанные ангидриды N-защишенных аминокислот и дибензи-лового эфира фосфорной кислоты получены Шиэном и Франком [2063] путем взаимодействия хлорангидрида фталил- или карбобензоксиглицина с серебряной солью дибензилового эфира фосфорной кислоты. Качальский и Пехт [1179, 1180] несколько видоизменили методику и вводили в реакцию серебряную соль карбобензоксиаминокислоты и монохлорангидрид дибензилового эфира фосфорной кислоты (20) [c.135]

Определение гистидина. Третья основная аминокислота — гистидин (XV) — отделяется от других оснований в виде серебряной соли. Реакция гистидина с диазобензолсульфокиелотой, дающая красное окрашивание, используется для его колориметрического определения [107]. [c.39]

При реакции эфира гиппуровой кислоты с глицином Курциус получил второе соединение, названное им у-кислотой. Это соединение давало положительную биуретовую реакцию, но окраска при этом получалась несколько иная, чем при про бе с нативными белками. В 1883 г. Курциус, исследуя общие реакции алифатических аминокислот 135] и синтезируя гиппуровую кислоту [136], высказал убеждение, что из серебряной соли глицина, кроме гиппуровой кислоты, можно получить ряд других соединений, причем каждое из них будет отличаться от предыдущего одним лишним остатком глицина и меньшим содержанием воды на одну молекулу. Кажется, как мало было нужно, чтобы от этого предположения сделать шаг в сторону открытия полипептидов. Но именно это го шага Курциус сделать и не смог. Фишер впоследствии, отдавая должное работам Курциуса, писал, что теоретические представления последнего были совершенно верными, но экспериментальные данные, за исключением тех, о которых только что говорилось, были явно недостаточны для подтверждения тео1рии. Курциус предположил, что существует еще один возможный путь синтеза через азиды аминокислот по схеме [c.68]

При одностадийном методе осуществляют фосфорилирование галогенгидринов замещенного глицерина (RHal) серебряными солями замещенных фосфорных кислот, содержащих защищенные азотистые основания, аминокислоты или другие полярные компоненты, с последующим удалением защитных групп [c.278]

Другой метод, имеюш,ий меньшее значение, основан на реакции серебряных солей ацилированных аминокислот с иодистым mpem-бутилом [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология