Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дебая Гюккеля предельное для коэффициента активности

    Основное уравнение теории Дебая — Гюккеля предельный закон Дебая — Гюккеля) дает связь между коэффициентом активности иона, имеющего заряд ze, и ионной силой раствора 1 в виде [c.235]

    При выводе этого уравнения делается несколько предположений. Во-первых, допускается, что серная кислота полностью диссоциирует на ионы Н+ и HSO . Во-вторых, считается, что т представляет собой истинную, а не стехиометрическую концентрацию присутствующих веществ. Последнее дает возможность воспользоваться предельным законом Дебая и Гюккеля для коэффициентов активности. После подстановки значения коэффициента активности из выражения для этого закона, содержащего добавочный член в третий член правой части уравнения (24) получаем [c.406]


    Среднеионный коэффициент активности для 1 — 1 валентного электролита может быть рассчитан по предельному закону Дебая и Гюккеля [c.74]

    Электростатическая теория разбавленных растворов сильных электролитов, развитая Дебаем и Гюккелем в 1923 г., позволила теоретически вычислить средний коэффициент активности электролита, эквивалентную электропроводность сильных электролитов, а также теоретически обосновала правило ионной силы. При этом они сделали ряд предположений, справедливых только для предельно разбавленных растворов. Во-первых, они предположили, что единственной причиной, вызывающей отклонение свойств раствора электролита от идеального раствора, является электростатическое взаимодействие между ионами. Во-вторых, они не учитывали размеров ионов, т. е. рассматривали их как безразмерные точечные заряды. В-третьих, электростатическое взаимодействие между ионами они рассматривали как взаимодействие между ионом и его ионной атмосферой. Ионная атмосфера — это статистическое образование. [c.251]

    Уравнение (VII, 50) применимо только к сильно разбавленным электролитам и называется предельным законом Дебая — Гюккеля. При данной ионной силе раствора средний коэффициент активности электролита в предельно разбавленном растворе является величиной постоянной и не зависит от природы других электролитов в растворе. Таким образом, в предельном законе Дебая — Гюккеля получает теоретическое обоснование правило ионной силы. [c.254]

    Из нескольких водных растворов электролитов с известными концентрациями с выбрать те, для которых средний коэффициент активности / можно вычислить на основе предельного закона Дебая — Гюккеля, и рассчитать [c.33]

    Рассчитать значения средних коэффициентов активности на основании предельного закона Дебая — Гюккеля для тех электролитов, которые подчиняются этому закону. Тем-пе )атура растворов 25° С. Дать объяснение характеру и причинам изменения при переходе от одного растворителя к другому. [c.35]

    Предположение об электростатическом взаимодействии ионов объясняет отличие растворов сильных электролитов от идеальных. Вычисляя работу образования ионной атмосферы, можно количественно оценить степень отклонения от идеального состояния и найти коэффициент активности электролита. В результате получается уравнение предельного закона Дебая—Гюккеля, справедливое для сильно разбавленных бинарных растворов сильных электролитов  [c.214]


    Таким образом, окончательное выражение для среднего коэффициента активности, получившее название предельного закона Дебая — Гюккеля, принимает вид [c.38]

    Если частицы А и В заряжены, то нетрудно показать, что Кс будет зависеть от ионной силы раствора. Найдем эту зависимость в приближении предельного закона Дебая — Гюккеля, позволяющего выразить коэффициент активности иона через его заряд и ионную силу раствора. Обозначим число единиц заряда А и В соответственно 2д и 2в. Тогда заряд АВ равен 2д + 2в. Согласно (13.20) коэффициенты активности при ионной силе раствора / будут равны  [c.230]

    В разбавленных растворах зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора для иона, несущего г единиц заряда, описывается предельным законом Дебая—Гюккеля (1.5), выведенным в приближении точечных зарядов. Согласно этому уравнению единственным свойством нона, определяющим значение его коэффициента активности в заданных условиях (растворитель, ионная сила раствора, температура), является его заряд. Для наиболее типичных условий проведения ионных реакций — в водном растворе при температуре, близкой к комнатной, — это уравнение с хорошей степенью точности можно записать в виде [c.163]

    В своей первой работе по теории растворов Дебай и Гюккель [8]1 успешно вычислили предельный закон для коэффициента активности, т. е. дали точное теоретическое выражение для характеристики этой величины в очень разбавленных растворах. [c.33]

    После подстановки значения коэффициента активности из предельного закона Дебая и Гюккеля с дополнительным линейным членом получаем следующую разновидность уравнения (24) гл. X  [c.392]

    Концентрации каждого из ионов [Н+, HSO и SOT] вычисляют по уравнению (23), а логарифм отношения коэффициентов активности находят с помощью предельного закона Дебая и Гюккеля. В уравнении (23) = ms,Oi = m + S [c.407]

    В обзоре, помещенном в конце гл. XII, было указано, что трудно ожидать быстрых успехов в области дальнейшего выяснения природы и количественной трактовки сложных взаимодействий, имеющих место в растворах электролитов. Новые представления в вопросе об отклонениях от предельного закона Дебая и Гюккеля были развиты Франком [31а] Эти представления основаны на модели, предложенной в свое время Дебаем и Паулингом [32] для доказательства независимости предельного закона для химического потенциала и для коэффициента активности от изменений [c.568]

    Опытная проверка первого приближения теория Дебая и Гюккеля. Предельный закон Дебая — Гюккеля дает правильные значения коэффициентов активности 1-1 валентного электролита (хлористого натрия) особенно в очень разбавленных растворах (табл. 9). По мере увеличения концентрации сходимость теории с опытом ухудшается. В случае 2-2 валентного электролита (сульфата цинка) при самых малых концентрациях наблюдается расхождение между вычисленными и опытными коэффициентами активности (см. рис. 3 и 4). Например, при концентрации 0,01 моль 1л отклонение превышает 30%. [c.54]

    Коэффициенты активности можно либо заимствовать из опыта, либо представить в виде функции ионной силы. Так, для достаточно разбавленных растворов, где оправдывается предельный закон Дебая — Гюккеля, [c.94]

    Это уравнение выражает предельный закон Дебая — Гюккеля, дающий зависимость коэффициента активности данного иона от ионной силы среды. Он называется предельным законом, поскольку, как было показано ранее, при выводе значения потенциала, создаваемого ионной атмосферой в ее центре, были сделаны допущения, которые могут считаться законными лишь с приближением к бесконечному разбавлению. На основании уравнений (53) и (54) можно сделать общий вывод о том, что коэффициент активности данного иона должен уменьшаться с возрастанием ионной силы раствора, причем это уменьшение тем более значительно, чем выше валентность иона и чем ниже диэлектрическая постоянная растворителя. [c.207]

    Полученные таким образом теоретические прямые представлены на рис. 49 в виде пунктирных линий. Как видно из рисунка, с приближением к бесконечному разбавлению экспериментальные данные стремятся к значениям, соответствующим предельному закону Дебая — Гюккеля. Влияние валентности на зависимость коэффициента активности от концентрации хорошо согласуется с теорией. В дальнейшем (стр. 235) будет описан еще один способ проверки, насколько правильно уравнение Дебая — Гюккеля отражает влияние валентности. [c.214]

    Для проверки правильности выводов из теории Дебая — Гюккеля следует использовать такие соли, которые имеют достаточно большую растворимость, чтобы можно было точно определить их концентрации однако эти соли не должны быть слишком растворимы, так как к растворам с значительной концентрацией неприменим предельный закон для коэффициентов активности. Наиболее подходящими для этой цели оказались некоторые иодаты, например иодаты серебра, таллия и бария, и особенно некоторые комплексные аммиакаты кобальта. Как правило, результаты опытов очень хорошо согласуются с [c.247]


    Три из вышеприведенных уравнений имеют важнейшее значение для дальнейшего изложения теории междуионного притяжения. Соотношение (32) является основным уравнением теории для вывода предельных законов для активности и осмотических коэффициентов, а также для вычисления парциальньгх молярных теплот разбавления и теплоемкостей (гл. 1П, 1—4). Уравнение (29) служит основой для вывода уравнения Дебая — Гюккеля для коэффициента активности, в которое входит ве.личина среднего расстояния сближения ионов (гл. III, 5). Последнее из этих уравнений (33) будет использовано в следующем параграфе для преобразования уравнения (10) с тем, чтобы это уравнение удовлетворяло требованиям теории необратимых процессов в растворах электролитов. [c.42]

    Уравнения (17) — (19) представляют собой предельный закон Дебая — Гюккеля для коэффициентов активности в наиболее общей форме . Согласно этому закону, в крайне разбавленных растворах логарифм коэффициента активности электролита долн ен убывать лхгаейно по мере возрастания величины корня квадратного из Г. Следует помнить, что Г является функцией количества всех ионов 1,. .... ... 5 в растворе независимо от их источника, в то время как в суммирование производится только по ионам 1,. .. /,. .. р, возникающим при диссоциации того электролита, к которому относится / . Так как мы оставили только два члена в ряде, взятом для вычисления и допустили, что отклонение растворов электролитов от идеального поведения может быть приписано только наличию кулоновских сил между ионами, то нельзя ожидать, чтобы эти уравнения были строго справедливы для концентраций, поддающихся измерению. Однако можно с полным правом ожидать, что эти уравнения будут точно отражать предельное поведение электролитов в таких условиях, когда иональная концентрация стремится к ну.пю. [c.50]

    Рассмотрим сначала вторую зависимость. Предельный закон Дебая — Гюккеля, связывающий коэффициент активности у с зарядом иона х и ионной силой соотнощени-ем [c.294]

    Уравнения (17) —(19) представляют o6oii предельный закон Дебая — Гюккеля для коэффициентов активности в наиболее общей фо рме . Согласно этому закону, в крайне разбавленных растворах логарифм коэффициента активности электролита должен убывать линейно по мерс возрастания величины корня квадратного из Г. Следует помнить, чтв Г является [c.50]

    Некоторое представление о прим(Л1им( стп предельного закона Дебая — Гюккеля и ряда других уравнений для расчета коэффициентов активности дает табл. 3.9. Очевидно, что уравнение (3.80) и особенно (3.81) можно использовать для расчета средних коэффициентов с ошибкой менее 1 7с, вплоть до иной силы, рав-но11 0,1. [c.99]

    Вычислить э. д. с. концентрационного элемента, включающего два цинковых электрода в 0,1 и 0,005 моль-л- растворах ZnS04. Учесть диффузионный потенциал на границе соприкасающихся растворов. Средний коэффициент активности раствора концентрации 0,1 моль-л- равен 0,150 [9]. Принять, что подвижности ионов цинка и сульфата равны соответственно 47,0 и 70,0 и что для раствора концентрации 0,005 моль-л- справедлив предельный закон Дебая — Гюккеля. Температура [c.54]

    При любом точном определении констант диссоциации слабых элек-. тролитов с помощью измерений электропроводности необходимо учитывать зависимость коэффициентов активности и подвижностей от концентрации. Это было сделано впервые Шерриллом и Нойесом [41], а также Мак-Инне--сом (42а) Они вычислили К для разбавленных растворов, применив предельный закон Дебая и Гюккеля для г/ и определив степень диссоциации следующим образом  [c.202]

    Коэффициент активности нейтрального растворенного вещества для очень разбавленных растворов настолько близок к единице [47], что членом Ig г/и, несомненно, можно пренебречь. При этом численное значение предельного коэффициента наклона кривой в точности совпадает со значением предельного коэффициента наклона, еоответствующим уравнению Дебая и Гюккеля для водных растворов при 25°. [c.204]

    Важность систематического изучения коэффициентов активности электролитов была впервые отмечена Льюисом [1]. Применяя для экстраполя- ции эмпирическую функцию, содержащую две постоянные, Льюис и Лингарт [2], а также Льюис и Рендалл [3] сделали первую попытку вычислить коэффициенты активности из имевшихся опытных данных. Аналогичная попытка была предпринята Харнедом [4, 9а], который воспользовался д.ля вычисления эмпирическим уравнением с тремя эмпирическими постоянными. Эти исследования были сделаны до того, как стал известен предельный закон теории Дебая и Гюккеля при экстраполяции были допущены большие ошибки и коэффициенты активности были вычислены с точностью, не превышающей 0,01. [c.339]

    Предельный закон Дебая — Гюккеля дает верные значения коэффициентов активности 1—1 зарядного электролита (хлористого натрия), особенно в очень разбавленных растворах (табл. 8). По мере увеличения концентрации сходимость теории с опытом ухудшается. В случае 2—2 зарядного электролита (сульфата цинка) уже при самых малых концентрациях наблюдается расхождение между вычисленными и опытными коэффициертами активности (см. рис. П.1 и П.2). Так, при концентрации 0,01 моль1л отклонение превышает 30%. Опытные и вычислительные значения наклона прямых 1 / —У/, относящиеся к разбавленным растворам электролитов в смесях воды и этанола, приведены в табл. 9. И здесь расхождение между теорией и опытом увеличивается с ростом сил взаимодействия между ионами, т. е. при увеличении зарядов ионов и уменьшении диэлектрической постоянной растворителя. [c.53]

    Качественная проверка уравнений Дебая — Г юккеля. Согласно эмпирическому правилу Льюиса и Рендалла (стр. 191), коэффициент активности данного электролита одинаков во всех растворах с одинаковой ионной силой следовательно, уравнение предельного закона (56) в общем согласуется с опытными данными. За исключением валентностей ионов, из которых состоит изучаемый электролит, в предельное уравнение Дебая — Гюккеля не входят никакие специфические свойства солей, присутствующих в растворе. Следует отметить, что эмпирическое [c.211]

    Для построения графика сначала находят приближенное значение Ло путем экстраполяции экспериментальных данных, выражающих зависимость Лот Это значение Лц используют для цредварительного определения х с помощью уравнения (104), поскольку предполагается, что константы Онзагера А я В известны (см. табл. 35). Таким образом находят предварительное значение F x), которое подставляют в уравнение (107). Коэффициенты активности вычисляют по уравнению предельного закона Дебая—Гюккеля (99), пользуясь значением а, полученным из уравнения (105) путем подстановки приближенных значений Ло и F x). Затем изображают полученные результаты графически согласно уравнению (107) найденную таким путем величину Лц можно использовать для вычисления более точных значений F x) и а. После этого можно вновь построить график для определения Лд и АГ. Наличие небольшой ошибки, обусловленной тем, что предварительное значение Ло определяется приближенно, повидимому, незначитель-,но влияет на окончательные результаты, и поэтому повторять [c.236]


Смотреть страницы где упоминается термин Дебая Гюккеля предельное для коэффициента активности: [c.347]    [c.254]    [c.347]    [c.39]    [c.45]    [c.341]    [c.271]    [c.352]    [c.149]    [c.222]    [c.212]   
Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.173 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гюккеля

Дебай



© 2024 chem21.info Реклама на сайте