Кинетика гидролиза полисахаридов

Кинетику гидролиза полисахаридов, и в частности целлюлозы, определяют следующие факторы [c.257]

Гидролиз углеводов. Гидролиз ди- и полисахаридов сильно ускоряется кислотами. Давно было установлено, что в отсутствие кислот гидролиз дисахарида сахарозы протекает в течение ряда лет, при добавке же кислоты процесс заканчивается за несколько часов. В 1850 г. Л. Вильгельми [28] провел классические исследования по кинетике инверсии сахарозы с помощью разбавлен- [c.534]

Количество моносахаридов, реально присутствующих в данный момент в реакционной среде, зависит от относительных скоростей этих двух последовательно текущих реакций. Чем выше скорость гидролиза полисахаридов и ниже скорость распада моносахаридов, тем выше выход сахаров. Для количественной оценки этих реакций необходимо получить общее уравнение, описывающее кинетику каждой реакции в отдельности. [c.146]

Общий теоретический анализ кинетики гидролиза целлюлозы и других полисахаридов полиферментными системами с помощью моделирования на ЭВМ позволяет сформулировать необходимые и достаточные условия возникновения синергизма, а также провести оценку масштабов его проявления [115]. При моделировании использована кинетическая схема (3.2), представляющая собой несколько модифицированную схему (3.1) [c.75]

Первичная структура целлюлозы установлена в 1930-х годах. При анализе этого полисахарида методом метилирования образуется более 90 % 2,3,6-три-0-метил-Л-глюкозы следовательно, молекулы целлюлозы в основном линейны. Поскольку при частичном гидролизе целлюлозы образуется целлобиоза (6), этот полисахарид содержит р-(1->4)-связи, р-Конфигурация внутримолекулярных гликозидных связей подтверждена ферментативным анализом. Определение длины цепи по содержанию концевых групп в случае в основном линейных молекул неточно и дает очень низкие значения (- 200 моносахаридных звеньев) из-за деструкции в ходе анализа. Длина молекулы целлюлозы, определенная физическими методами, составляет до 10 000 остатков D-глюкозы. Изучение кинетики гидролиза целлюлозы показало, что свыше 99 % связей в ее молекулах имеет один и тот же характер (р-1,4-связи) [94]. Существование в молекулах целлюлозы связей другого типа не доказано. [c.239]

Изучение кинетики гидролиза различных полисахаридов и мутаротации моносахаридов. [c.467]

Кинетика гидролиза полисахаридов. Наиболее простым примером этой реакции является гидролиз дисахаридов, например целлобиозы [c.146]

В последнее время систематические исследования кинетики гидролиза целлюлозы и других полисахаридов по изменению содержания концевых групп проводились 3. А. Роговиным и А. А. Конкиным. [c.248]

Было проведено много работ с целью ускорения реакций гидролиза целлюлозы. В патентах предлагались для этого различные добавки к кислотам — хлорное железо, хлористый цинк, кислые соли. Вместе с тем детально изучалась кинетика реакций. Шарков [129] установил зависимость константы скорости реакции гидролиза целлюлозы от каталитической активности кислоты, концентрации раствора кислоты, температуры и от константы, характеризующей способность полисахарида гидролизоваться. [c.284]

При изучении кинетики гидролиза глюкуроноарабоксилана [179] установлено, что константа скорости гидролиза полисахарида — величина непостоянная. Она уменьшается по мере увеличения глубины гидролиза, стабилизируясь с течением времени, что указывает на неодинаковую прочность связей или наличие пространственных [c.246]

По мнению М. С. Дудкина [16], различие в кинетике гидролиза легкогидролизуемых полисахаридов растительного сырья [c.192]

В этой связп представляет интерес работа А. Ю. Ролле 62], где изучена кинетика гидролиза ГМЦ на примере пшеничной соломы в первые 10 мин обработки ее концентрированными растворами (40—60% масс.) серной кислоты. При этом, учитывая неоднородность состава и строения гемицеллюлозных полисахаридов, скорость их гидролиза определяли ио методу С. Л. Мадор-ского [93] ири помощи графического дифференцирования кинетических кривых суммарная степень деструкции иолисахарндов [c.199]

Развитие пр(жышленности пластических масс вызвало у исследователей повышенный интерес к реакциям деполимеризации полимеров. Первые работы в этой области были посвящены исследованию кинетики гидролитического разрыва молекул углеводов, при котором в качестве конечного продукта образуется мономер. Было также показано, что при нагревании полистирола, наиболее широко применявшегося в то время синтетического полимера, образуется мономер с высоким выходом. Поэтому не удивительно, что в первых работах по выяснению механизма реакции деполимеризации синтетических полимеров, в качестве модели использовался гидролиз полисахаридов. [c.27]

Для исследования кинетики гидролиза целлюлозы по изменению содержания альдегидных групп был предложен метод мер-капталирования Метод основан на взаимодействии моно- или полисахаридов, содержащих альдегидные группы на конце молекулы, с меркаптанами с образованием тиоацеталей (меркапталей) [c.240]

Предложенный в 1941 г. Никерсоном метод исследования кинетики гидролиза различных полисахаридов, основанный на определении количества выделяющейся углекислоты, получил в дальнейшем сравнительно широкое распространение. При применении этого метода исследуемый полисахарид, в частности целлюлоза, гидролизуется 8%-ной соляной кислотой при 100° в присутствии хлорного железа. Образующаяся при гидролизе глюкоза, по данным Никерсона, количественно окисляется кислородом воздуха в присутствии хлорного железа до глюкуроно-вой кислоты. При действии 8%-ной соляной кислоты при глюкуроновая кислота полностью декарбоксилируется выделяющаяся углекислота поглощается 0,02 и. раствором гидроокиси бария. Следовательно, количество выделяющейся углекислоты характеризует, в конечном счете, скорость гидролиза полисахарида. Определяя количество углекислоты, выделяющейся при гидролизе полисахаридов в стандартных условиях [c.241]

При гидролизе обычных целлюлозных препаратов в гетерогенной среде основное значение имеет фактор I. Для препаратов целлюлозы, подвергнутых обработке, например окислению, значительное влияние может иметь также и фактор III. При сравнительном исследовании кинетики гидролиза целлюлозы и других полисахаридов необходи.мо учитывать влияние всех трех факторов. Для выяснения влияния каждого из этих трех факторов на кинетику гидролиза целлюлозы и других полисахаридов методически наиболее правильно проводить исследование процесса гидролиза в гетерогенной и гомогенной средах, а также исследовать кинетику гидролиза дисахаридов, являюпхихся моделью соответствующих полисахаридов. [c.257]

При гидролизе в гетерогенной среде на получаемые результаты влияют все три указанных файтора. При гидролизе в гомогенной среде влияние структуры препарата исключается, если устраняется возможность межмолекулярного взаимодействия, и получаемые результаты определяются в основном влиянием факторов II и III. При гидролизе дисахаридов (являющихся моде-,тями соответствующих полисахаридов) исключается влияние ]1азличной формы молекул, наличия различных элементарных звеньев и положения ацетальной связи. Для этих препаратов по- тучаемые резз льтаты обусловливаются толька влиянием фактора III. При сопоставлении результатов определения кинетики гидролиза препаратов целлюлозы и других полисахаридов, про- [c.257]

Никитин и Кленкова показали, что введение небольшого количества метоксильпых (7—12%), этоксильных (6%) и особенно оксиэтильных (3.5—8.7%) групп сообщает целлюлозе способность легко гидролизоваться при нагревании с 5%-ной серной кислотой. Фрейденберг исследовал кинетику гидролиза целлюлозы и полисахаридов под влиянием 51%-ной серной кислоты и вычислил энергию активации реакции расщепления и стерический фактор. Он пришел к выводу, что как в целлюлозе, так и в таких низших полисахаридах, как целлобиоза, целлотриоза и целлотет-раоза, все связи одинаковы и такие же, как и в целлюлозе. [c.118]

Вопросы, решаемые химической кинетикой, исключительно важны для биологических систем. Биологические системы являются неравновесными. Однако многие реакции в них, которые в соответствии с термодинамикой должны протекать самопроизвольно, идут с пренебрежимо малыми скоростями только из-за кинетических ограничений (например, гидролиз нуклеиновых кислот, полисахаридов, белков). Кинетические исследования позволяют понять механизмы регулирования скорости биопроцессов, действия ферментов и ингибиторов, протекания фотохимических и цепных реакций. [c.246]

Ферментативный способ получения моносахаридов во многом лишен недостатков, присущих способу, основанному на кислотном гидролизе, поскольку осуществляется в гораздо более мягких условиях по температуре, давлению и кислотности среды Это требует значительно меньших расходов энергии, предотвращает деструкцию сахаров и образование трудно утилизируемых отходов, снижающих биологическую ценность гидролизатов Наконец, следует иметь в виду возможность решения экологических проблем, связанных с необходимостью создания биотехнологических методов утилизации отходов и вторичных продуктов промышленной и сельскохозяйственной переработки растительного сырья В данной работе рассмотрены теоретические аспекты ферментативной деструкции природных полисахаридов — компонентов растительного сырья Интерес к исследованию этой проблемы обусловлен необходимостью разработки научных основ тех направлений физико-химической энзимологии и ферментативной кинетики, которые связаны с функционированием полифермент-ных систем, особенно с ферментативными реакциями со сложной стехиометрией (когда субстрат является полимером, а промежуточные и конечные продукты — олиго- или мономерами) [c.4]

Можно сравнить скорость реакции ФГ и кислотного гидролиза ГМЦ. Здесь необходимо отметить, что подход к определению константы скорости реакции К в случае химических реакций и реакций с участием биокатализаторов различается [31, с. 322—331], однако формальное определение К для суммарной реакции по количеству образующихся продуктов за определенное время может характеризовать скорость реакции. Например, в работе [10] определена К для ФГ гемицеллюлоз. С использованием общепринятых закономерностей при исследовании кинетики реакций [10] установлено, что для определения К в рассмотренном случае можно применять уравнение реакции первого порядка Д =0,693/ о,5, где /о,5 — время полупревращения полисахаридов субстрата, подсчитываемое по максимальному выходу РВ при ФГ. В этом случае К характеризует реакцию ФГ только для ферментодоступнои части полисахаридов, в то время как К для кислотного гидролизг обычно определяется с учетом общего содержания полисахаридог в материале. Таким образом, в работе [10] определяемое значе 1 ие К для ФГ гемицеллюлоз в образцах соломы (5=30 мг/мл, [c.239]

Преимущество хроматографического определения с стантив-ности заключается в его быстроте и возможности прямого сравнения субстантивных свойств большого количества красителей. Этим способом была определена субстантивность прямых красителей [12, 19] и индигозолей [24]. Кроме того, БХ оказалась полезной при изучении взаимодействия активных красителей с аминокислотами, полисахаридами и спиртами. Образование соответствующих связей доказывали хроматографически [51—53, 55—62, 66]. БХ использовали также при изучении гидролиза активных красителей [35, 36, 44—49, 54, 63]. Даусон в 1960 г. сообщил о хроматографическом исследовании гидролиза дихлортриазиновых красителей, в котором выяснил его кинетику [48]. [c.95]