связи надкислотами

Обычно олефиновые углеводороды окисляются более активно, чем соответствующие им парафины. При реакции олефиновых углеводородов с озоном, перекисью водорода и надкислотами образуются окислы двухатомных радикалов. Эти продукты, однако, не являются обязательными при часто имеющем место ухудшении свойств непредельных нефтяных углеводородов и углеводородных смесей. Во взаимодействие с кислородом обычно вступает углеродный атом, находящийся рядом с двойной связью. Сопряженные диолефины окисляются с образованием полимерных диалкилперекисей. Эта реакция, несомненно, играет важную роль при смолообразовании в топливах. [c.73]

Синтез надкислот приобретает все более важное значение в связи с их применением для производства а-оксидов (стр. 440) имеется также способ получения капролактама с помощью надкислот (стр. 572). [c.404]

Реакция проводится в растворителе ири 30—50°С, когда дальнейшее присоединение карбоновой кислоты с раскрытием а-оксидного цикла, еще не является существенным. Считается, что надкислота реагирует в циклической форме с внутримолекулярной водородной связью, когда на пероксидном атоме кислорода появляется частичный положительный заряд, обеспечивающий возможность электрофильной атаки двойной связи [c.439]

Для несимметрично замещенных циклоалкенов цис-присоединение— гидроксилирование перманганатом калия, присоединение карбенов, эпоксидирование надкислотами и др.— направлено преимущественно к менее экранированной стороне двойной связи [c.138]

Для определения непредельности ненасыщенных полимеров может быть использована реакция взаимодействия олефина с надкислотами — реакция Прилежаева. В ходе реакции кислород гидроперекиси присоединяется по месту двойной связи с образованием эпокисей [c.74]

Реакционная способность непредельных соединений в реакции с надкислотами определяется их химическим строением и прежде всего природой заместителя нри двойной связи. 3)лектро-нодонорные алкильные группы заметно ускоряют реакцию. Например, реакционная способность замещенных олефинов меняется в ряду СН2 = СНг < КСН = СН . < КСН==СНК < < Р2С = СНК < Р2С = СК2, [c.75]

Кислород надкислоты присоединяется к двойной связи алкена. Механизм этого процесса можно представить так [c.57]

IV. Присоединение гидроксильных групп по С= С-связи 1. Гидроксилирование при помощи органических надкислот [c.272]

Этот реагент более эффективен при присоединении к концевым двойным связям, чем надкислоты. Наконец, еще одним реагентом, приводящим к т/>анс-гидроксилированию, является иод и бензоат серебра (реактив Прево) [46, 47]. Хотя этот реагент часто дает удовлетворительные выходы, его применение ограничено. [c.253]

Высказано предположение [103, 133—135], что вырожденное разветвление вызывается окислением высших альдегидов, образующихся в качестве промежуточных продуктов при окислении большинства углеводородов. Предполагается, что разветвление связано с образованием атомарного кислорода, происходящим через нестабильную надкислоту как промежуточное соединение [c.193]

ПОЛУЧЕНИЕ а-ОКИСЕЙ И а-ГЛИКОЛЕЙ ИЗ СОЕДИНЕНИЙ С ЭТИЛЕНОВЫМИ СВЯЗЯМИ ПРИ ПОМОЩИ ОРГАНИЧЕСКИХ НАДКИСЛОТ [c.476]

Эпоксидированне двойной углерод-углеродной связи надкислотами носит название реакции П рилежаева. — Прим. ред. [c.842]

Оксилирование—присоединение двух групп ОН к углеродам, связанным кратной связью. Сюда относятся описанные выше реакции Миласа [36], протекающие довольно медленно. Г. Тейлор [37] нашел, что для этих целей лучше применять такие надкислоты, как надмуравьиную и надуксусную, чем достигаются выходы в 90/о. Очень удобно оксилирован 1е вести перекисью водорода с добавкой [c.217]

Этот факт объясняется высокой поляризуемостью пероксидного звена —О—О—. Пероксид водорода — более сильная кислота, чем водя (р/Сд= 12), однако пероксикислоты как кислоты более чем на три порядка елабее соответствующих карбоновых кислот. Этот факт объясняется тем, что в надкислоте неподеленные пары электронов связанных атомов кислорода стремятся выйти из заслоненного положения (гош-эффект), в связи с чем ослабевает мезомерное влияние карбонильной группы на гидроксильную. [c.115]

В большинстве случаев непредельность определяют химическими методами, которые основаны на присоединении активного реагента к двойной связи полимера. Рассмотрим далее определение непредельности путем присоединения галогенов, интергалоидных соединений, надкислот и озона. Практические [c.67]

Это типичная реакция электрофильного присоединения (Аёв), в которой двойная связь выступает как нуклеофил, а надкис-лота является источником электрофильного кислорода. Считается, что атака кислородом надкислоты двойной связи олефина происходит синхронно с присоединением протона к карбонильному кислороду. При этом надкислота, по-видимому, существует в циклической форме за счет образования внутримолекулярной водородной связи между карбонильной и гидроксильной группами. [c.75]

Как уже отмечалось, двойные связи различной степени за-мещениости окисляются надкислотами с различными скоростями. Поэтому вид кинетической кривой окисления зависит от микроструктуры поли.мера она может быть использована для количественной оценки содержания звеньев различных типов [6]. Так, при окислеиии иолибутадиена, содержащего 1,2-и 1,4-звенья, получается кривая, иа которой можно выделить два участка (рис. V. ). Первый соответствует более быстрому окислению 1,4-звеньев, а второй — медленному окислению 1,2-звеньев. В этом случае экстраполяция прямолинейного участка кинетической кривой до пересечения с осью ординат дает возможность определить содержание двойных связей в 1,4-звеньях. [c.76]

Сравнение скоростей реакций циклононенов и циклооктенов с надкислотами показывает, что транс-двойная связь реагирует легче, чем цис-, и, следовательно, является более напряженной. Это наблюдение помогло выяснить конфигурацию кариофиллена — углеводорода, содержащегося в эфирном масле гвоздики. В ранних работах (1834—1888) было найдено, что кариофиллен отвечает формуле С15Н24, содержит две двойные связи и, следовательно, является бициклом. В результате окислительных расщеплений, проведенных в нескольких лабораториях, было установлено присутствие четырехчленного кольца, конденсированного с девятичленным в углеродный скелет, построенный из трех нзо-преновых остатков, соединенных головой к хвосту . Было также найдено, что большее кольцо содержит одну экзоциклическую метиленовую группу ( = СНг) и одну эндоциклическую двойную связь, конфигурация которой оставалась неизвестной. Кариофиллен легко претерпевает изомеризацию и циклизацию, что свидетельствует о напряженности его молекулы. Он присоединяет азотистую кислоту с образованием вещества прекрасного синего цвета, которое при действии спирта разлагается с выделением углеводорода, являющегося, однако, изомером исходного — изокариофилленом [c.96]

Метод Ганстона дает возможность различать этиленовые и ацетиленовые связи, поскольку надкислоты реагируют преимущественно с этиленовыми связями. [c.596]

По обменной реакции водорода с кислородом получаются только алкилглдро-перекиси ROOH, надкислоты R СО ООН и диалкилперекиси ROOR, Другие типы перекисой рассмотрены п разделе Образование С— С-связи в результате реакции присоединения [c.288]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

В тоже время, в таких реакциях лимонена как эпоксидирование надкислотами и циклопропанирование карбе-нами, которые также не отличаются высокой степенью селективности, в первую очередь образуется адцукт состава 1 1 по эндо-циклической связи С =С (схема 6.7.8). [c.153]

Если проанализировать структурные формулы сесквитерпенов, приведенных выше, то можно достаточно однозначно предсказать целый ряд их химических превраш,ений в соответствии со свойствами функциональных групп, у них имеюш,ихся. Во-первых, это серия реакций олефиновых связей электрофильное галогенирование, гидратация в присутствии кислот, эпоксидирование надкислотами, различные реакции окисления — от способа Вагнера, ведуш,его к гликолям, до полного расш,епления двойных связей до соответствующих кислот и т.д. Также мы можем описать реакции сесквитерпенов, содержащих гидроксильные, кетонные, альдегидные и карбоксильные группы, т.е. процессы дегидратации, этерификации, окисления и т.д. [c.170]

Надбензойная кислота. Открытие метода получения а-окисей из соединений с этиленовыми связями путем окисления их орга- iH4e Jion надкислотой принадлежит русскому химику Прилежаеву [c.476]

Окисление 30%-ной перекисью водорода к растворе муравьиной кислоты при 40° количестно перекиси водорода со-стаВоЧяет 1,025—1,05 мо чя па одну двой1гую связь [2, 4]. Этот метод применим для получения а-гликолей из соединений с изолированной двойной связью и, пероятно, является наиболее удобным из числа методов, в которых окисление производится органическими надкислотами. (См. также метод 3.) [c.486]

Окись гранс-стильбена была получена взаимодействием окиси серебра с йодметилатом 1,2-дифенил-2-диметиламиноэтн-лового спирта,реакцией гидразина с гидройензоином и реакцией надуксусной или надбензойной кислоты с транс-стильбеном. Описанная выше методика является иллюстрацией применения имеющегося в продаже раствора надуксусной кислоты для получения а-окиси из соединения с двойной углерод-углеродной связью. Так как взаимодействие гранс-стильбена, так же как и других олефинов, двойная связь которых сопряжена с ароматическим ядром, с надкислотами протекает медленно, процесс эпоксидирования несопряженных олефинов следует видоизменить, а именно следует работать при более низкой температуре, сократить время реакции и увеличить период прибавления надкислоты. [c.66]

Смотреть страницы где упоминается термин связи надкислотами: [c.117] [c.369] [c.76] [c.76] [c.77] [c.237] [c.285] [c.190] [c.261] [c.662] [c.441] [c.4] [c.476] [c.482] [c.483] [c.484] [c.486] [c.487] [c.85] [c.317] [c.383] [c.374] [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология