Малатион гидролиз

Еще один класс химических инсектицидов — фосфорорганические соединения, включающие малатион, паратион и диазинон. Фосфорорганические инсектициды первого поколения были разработаны как боевые отравляющие вещества. Теперь их используют для контроля численности насекомых. Их действие основано на ингибировании ацетилхолинэстеразы, которая гидролизует нейромедиатор ацетилхолин. Инсектициды этого класса нарушают функционирование мотонейронов и нейронов мозга насекомого. [c.331]

Место расщепления. При изучении гидролиза триэфиров фосфорной кислоты возникает вопрос какая связь разрывается — Р — О или О — Н В ряде случаев было показано, что при щелочном гидролизе происходит разрыв Р — О-связи [16, 86]. В нейтральной среде преимущественно разрывается связь О — Н [86]. Однако в случае малатиона, имеющего группировку Р — 8 — С, при ще- [c.57]

Рисунок показывает, что пять из шести изученных соединений разрушалось преимущественно путем гидролиза, а не восстановления. Результаты исследования гидролиза 16 других веществ представлены в табл. 39. Из данных "таблицы видно, что гидролиз малатиона и ТЭПФ происходил очень интенсивно. Кроме того, он имел боль- [c.276]

Данные Ахмеда и др. [2]. Поправка на неферментативный гидролиз не производилась. Концентрация всех веществ 250 частей на миллион, за исключением малатиона (50 частей на миллион) и роннела (20 частей на миллион). [c.276]

ПРОДУКТЫ ГИДРОЛИЗА МАЛАТИОНА У НАСЕКОМЫХ, ОБРАБОТАННЫХ [c.316]

ПРИРОДА ПРОДУКТОВ ГИДРОЛИЗА МАЛАТИОНА. ОБРАЗУЮЩИХСЯ В ОРГАНИЗМЕ НАСЕКОМЫХ И МЫШЕЙ [c.373]

В дальнейшем Кук и Йип [39] изучили точку приложения действия малатионазы. Они пришли к выводу, что в молекуле малатиона гидролизу подвергается одна сложноэфирная группа, в результате чего образуется соединение, которое можно назвать малатионовой кислотой [c.251]

Манометрические данные, представленные в табл. 33, фактически говорят о том, что в молекуле малатиона гидролизуется больше чем одна связь. Если составить график зависимости количества най денного малатиона от количества взятого в пробу малатиона то получится прямая линия, свидетельствующая о том, что при не большом количестве взятого вещества обнаруживается больше мала тиона, чем должно быть, если гидролизуется только одна связь. Не представлено никаких доказательств того, что выделение СО2 закан- [c.252]

Накопленный опыт дал возможность в 1961 г. получить водные аэрозольные инсектициды с летаном, пертаном, дильдрином, строба-ном [56]. Хлордан, гептахлор и органические фосфаты, как ДДВФ и малатион, в этих условиях неприемлемы, так как гидролизуются водой с образованием следов соляной кислоты. [c.79]

Для определения влияния на рост растений инсектициды вносили в кварцевый песок в количестве 30 мг кг. Испытаны 11 хлорорганических соединений линдан, хлордан, альдрин, дильдрин, гептахлор, эпокись гептахлора, препарат Шелл-4402 (1,3,4,5,6,7,8,8-октахлор-За,4,7,7а-тетрагидро-4,7-метанофталан), токсафен, эндрин, п,п -ДДТ и метоксихлор 5 фосфорорганических паратион, метилпаратион, форат, малатион и систокс (0,0-диэтил-0-этил-2-мер-каптоэтилтиофосфат) и 2 карбамата севин (К-метил-1-нафтилкар-бамат) и изолан, а также продукт гидролиза севина— 1-нафтол. [c.207]

Карбофос (малатион). Действующее вещество 0.0-диметил - 5 - (1,2 - дикарбэтоксиэтил) - дитиофосфат. В кислой и щелочной средах легко гидролизуется с образованием малотоксичных всщсств. Выпускаются 50 и 30 %-ный к.э. и 40 7о-ный раствор для УМО. Для человека и теплокровных животных среднетоксичен (СДбо для мышей и крыс 400—1400 мг/кг). Для пчел опасен в течение первых трех суток после применения. [c.54]

Карбофос (малатон, малатион). Действующее нача ло — 0,0-ди1метил-5-1,2-дикарбоэтоксиэтилдитиофосфагг Выпускается в виде 30% эмульсии. В воде нерастворим хорошо растворим в бензине, толуоле, ацетоне, метил этилкетоне, дихлорэтане и некоторых других органиче ских растворителях умеренно растворяется в керосине в нефтяных маслах. С водой гидролизуется медленно В щелочной Среде гидролиз идет быстрее. [c.60]

Норрис и др. (Norris et al., 1954) разработали метод определения малатиона в растительных тканях. Принцип метода заключается в том, что малатион, извлеченный четыреххлористым углеродом, подвергают щелочному гидролизу до образования диме-тилдитиофосфата натрия, фумарата натрия и этилового спирта. Диметилдитиофосфат натрия экстрагируют в водный раствор и превращают в комплексное соединение с ионом меди. После извлечения этого комплекса четыреххлористым углеродом фотометрируют желтую окраску при длине волны 418 ммк. Авторы отмечают специфичность метода. В 100 мл экстракта можно определить от 0.25 до 2.5 мг малатиона. Позже этот способ был применен к анализу молока и некоторых тканей животных чувствительность при анализе 20 г образца составила 10 мкг ( laborn et al., 1956). [c.32]

Такой же по характеру, но более быстрый гидролиз типичен и для малатиона, молекула которого содержит две кapбoк ильJ ыe группы. Это более слабый фосфор-органический инсектицид, но его токсичность для млекопитающих ослабевает значительно быстрее, чем для насекомых. [c.95]

В табл. 7 указаны удобные методы анализа остатков для рассмотренных в этой книге инсектицидов. Различают так называемые специфические и неспецифические методы. К первым относятся приведенные в таблице способы определения для альдрина, дильдрина, линдана, азинфоса, диазинона, диметоата, малатиона, трихлорфона. Неспецифическими являются, например, методы определения фосфорной кислоты у фосфорорганических соединений путем мокрого сожжения образца или определение сероводорода у производных тиофосфорной кислоты путем их гидролиза. Эти методы становятся специфическими, если они комбинируются с подходящими методами разделения исследуемых веществ. Методы разделения часто используются уже при обработке растительного экстракта это, например, методы распределения между растворителями, колонночная, бумажная, тонкослойная, газовая хроматография, химическое взаимодействие, вымораживание компонентов и т. д. [c.43]

В присутствии воды при pH 5—7 малатион сравнительно устойчив, но быстро разлагается при значениях pH больших 7 и меньш11х 5. В сильно щелочной водной среде (pH 12) он моментально гидролизуется. При pH 9 период [c.122]

В организме насекомого малатион превращается в более токсичный малаоксон наряду с этим протекают еще реакции гидролиза, приводящие к образованию моно-и дикарбоновых кислот и, в конце концов, маленьких осколков молекулы малатиона [525, 616]. Образование [c.126]

В тараканах активирование (окисление) происходит быстрее, чем гидролиз, и продукт окисления (мала-оксон) успевает накапливаться в летальных количествах [44]. Последуюш,ие исследования [31] указали на экстенсивное разрушение малатиона в теле американского и рыжего тараканов и комнатной мухи. Этот процесс протекает не менее чем по двум основным путям первый состоит в то.м, что фосфатазы разрушают связи Р—8—С, а второй обусловлен активностью карбоксиэстераз, атакующих группу СООС2Н5 (см. рис. 2). В теле таракана оба процесса идут примерно с одинаковой скоростью, но в комнатных мухах превалирует активность фосфатазы. [c.61]

Малатион в присутствии щелочей гидролизуется быстрее, чем в кислой среде. При щелочном гидролизе в строго определенных условиях количественно образуются соли 0,0-диметилдитиофос-форной кислоты. [c.352]

Малатион в препаратах можно определять колориметрическим методом, при этом измеряют оптическую плотность нри 420 ммк окрашенного в интенсивно желтый цвет раствора медного комплекса 0,0-диметилдитиофосфата, получаемого при щелочном гидролизе малатиона. Инсектицид можно также определять ио его адсорбции в инфракрасной области нри 12,20 мк. [c.352]

Влияние примесей. Соединения, образующие при щелочном гидролизе 0,0-диметилдитиофосфорную кислоту, мешают определению. Известны следующие соединения такого типа 0,0,0,0-тетраметилтритиопирофосфат и тетраметилтиофосфондисульфид. Эфиры малатиона, а именно 0,0-диметил-8-[(1-карбокси-2-карб-этокси) - этил] - дитиофосфат, 0,0-диметил - S- [(2- карбокси-1-карб-этокси)-этил]-дитиофосфат также превращаются в 0,0-диметилдитиофосфорную кислоту. 0,0-Диметил-8-(1,2-дикарбоксиэтил)-дитиофосфат при щелочной обработке не образует 0,0-диметил-дитиофосфорной кислоты, поэтому не мешает определению. Легко окисляющиеся соединения, например меркаптаны (тиолы), если их не удалить перед добавлением медного реагента, будут восстанавливать медь (II) до меди (I), что приведет к заниженным результатам определения. Меркаптаны и другие примеси удаляют перед добавлением реагента экстракцией кислой водной фазы четыреххлористым углеродом. [c.360]

Можно с уверенностью предсказать, что при ферментативном или химическом распаде новых соединений, содержащих карбоксиэфир-ные или карбоксиамидные связи, образующийся карбоксильный ион значительно понизит способность образующихся соединений к последующему гидролизу вследствие сильного нуклеофильного воздействия аниона. Таким образом, можно ожидать, что карбоновые кислоты — производные малатиона и диметоата — окажутся более устойчивыми к гидролизу, чем исходные соединения, а для карбоновых кислот — производных фосдрина — убедительно показано, что они более стабильны, чем фосдрин [81 ] [c.54]

Обсуждение зависимости между способностью соединений к гидролизу и их антихолинэстеразной активностью показало, насколько большое значение имеет окислительное превраш,ение (КО)2Р(5)Х в (К0)2Р(0)Х. Кораль [52], роннел [72] и малатион [84] окисляли надуксусной кислотой в безводном хлороформе. Для окисления малатиона [45, 69] и роннела [72] применяли также концентрированную азотную кислоту, но при этом образовывалось много примесей, протекали побочные реакции и часто окисление заходило слишком далеко. Для окисления растворов многих тионфос- [c.84]

Подавлякяцее большинство фосфорсодержащих продуктов гидролиза ФОС имеет анионную природу (если только они не находятся в кислой среде), например при гидролизе паратиона образуется преимущественно (СзН50)2Р 8)0 , при гидролизе малатиона — малатионовая кислота [c.141]

Разрушение малатиона и малаоксона препаратами млекопитающих изучалось в нескольких лабораториях. О Брайн [74] впервые показал, что малаоксон быстро разрушается тканями мыши, особенно печенью, почками и легкими. Более обширные исследования Мар-фи и Дю Буа [67], выполненные на крысах, мышах, морских свинках и собаках, показали, что гидролитическая активность тканей характеризуется значительными видовыми различиями (табл. 24). Обработка крыс ЭФН приводила к резкому снижению способности сыворотки и печени гидролизовать малаоксон при введении ЭФН в дозе 1,5 мг кг за 1 час до умерщвления животных разрушение малатиона печенью тормозилось на 75%, а сывороткой — на 100%. [c.156]

Разрушение малатиона различными тканями крыс было в дальнейшем изучено Сейме и О Брайном с использованием радиоактивного малатиона. Авторы нашли, что все 11 исследованных тканей обладали способностью разрушать малатион, причем самой активной оказалась ткань почек, а не печени. При действии большинства тканей удалось выделить 10 продуктов гидролиза, около 85% которых приходилось на продукты действия карбоксиэстеразы. Содержание монокислоты составляло около 35%, а дикислоты — около 50%. [c.157]

Независимо оттого, правильна или неправильна описанная выше последовательность событий, мы можем ожидать, что эффективность ФОС будет меняться в присутствии ферментов, разрушающих ФОС. В гл. 9 показано, что в большинстве случаев низкая токсичность для мелкопитающих таких соединений, как малатион, ацетион и диметоат, объясняется исключительно быстрым гидролизом этих соединений в организме животных. В гл. 4 показано существование значительного числа ферментов, разрушающих ДФФ, ТЭПФ, параоксон и др., и следует ожидать, что эти ферменты будут снижать токсичность ФОС. [c.210]

В дальнейшем с применением манометрического и колориметрического анализа показано, что гомогенаты печени гидролизуют малатион и что этот гидролиз тормозится той же группой ФОС. Авторы предварительно назвали гидролизующий фермент малатионазой до тех пор, пока не станет известным нормальный субстрат его действия. Кислородные аналоги, приготовленные из тиофосфатов путем [c.249]

Сейме и О Брайн [166], используя меченый малатион, исследовали влияние ЭФН на разрушение малатиона одиннадцатью различными тканями крыс. Они нашли, что все изученные ткани быстро и приблизительно в одинаковой степени разрушают малатион печень по своей гидролизующей активности занимает предпоследнее место (табл. 34). ЭФН в дозе до 50 мг/кг, введенный за 5 час до умерщвления животных, тормозит разрушение малатиона во всех тканях, за исключением тонкой кишки и мозга, но печень занимает девятое место по своей чувствительности к угнетающему действию ЭФН. ЭФН in vitro тоже тормозит гидролиз малатиона в печени, причем интенсивность торможения находится в линейной зависимости от концентрации ЭФН. [c.253]

Можно было ожидать, что это торможение гидролиза приведет к увеличению содержания малатиона, а следовательно, и малаоксона в тканях. Однако на всех исследованных тканях (печень, кровь, почки, семенники и мозг) установлено, что введение ЭФН in vivo резко снижает образование малаоксона из малатиона in vitro, вероятно, за счет конкуренции с ферментной системой, окисляющей тионфосфаты. В конечном счете обработка ЭФН снижает содержание малаоксона в тканях, несмотря на значительно повышенный уровень малатиона. [c.254]

Марч и др. [62] исследовали гидролиз малатиона у тараканов и нашли, что в кишке через 2 час после отравления содержится только один полярный продукт его метаболизма, который может быть отделен от малатиона хроматографией на бумаге. В более поздней работе Крюгер и О Брайн [47] с помощью хроматографии на колонке показали, что в целом организме таракана образуется десять веществ, не эсктрагируемых хлороформом, шесть из которых были идентифицированы. В табл. 43 приведены данные о составе неэкстрагируемых продуктов метаболизма у американского таракана, у прусака и у комнатной мухи. У тараканов около половины продуктов образовывалось за счет карбоксиэстеразы. У мух действие этого фермента имело меньшее значение. [c.315]

Наиболее важная работа в этой области принадлежит Плаппу и Касида [94], которые точно установили, в каком месте происходит расщепление молекулы шести ФОС в процессе обмена веществ в организме американского таракана (табл. 44). В исследованных ими случаях имело место только действие фосфатазы, а поэтому картина оказалась менее сложной, чем при применении малатиона. Из шести продуктов, которые могут образоваться при сочетаний окисления и действия фосфатазы, только один всегда отсутствовал — диалкилдитиофосфат (КО)2Р(5)5Н, что могло быть связано с лабильностью этого продукта — его легким превращением в момент образования в (КО)2Р(3)ОН. Заслуживает внимания, что разрушение связи Р—О—алкил у всех соединений, кроме метилпаратиона, происходило в очень небольшой степени. В организмах млё копитающих разрушение этой связи было значительно более выраженным (стр. 268, 272). Главным продуктом обмена у таракана является диалкилтиофосфат (НО)2Р(5)ОН. Ясно, что он может образоваться только одним путем — в результате гидролиза группы Р —О — X до того, как произошло окисление Р — 5 до Р = О. [c.315]

Сейме и О Брайн [105] показали, что значение гидролиза кар боксиэфирной группы для детоксикации ФОС, содержащих такую группу, очень велико у мышей, менее выражено у американских тараканов и еще меньше у комнатных мух. Нужно думать, чтсг и степень потенцирования должна снижаться в том же порядке. Данные авторов не позволяют точно оценить размеры синергизма, однако было ясно показано, что ЭФН потенцирует действие диметоата и малатиона у американских тараканов и комнатных мух и что синергизм был выражен в значительно меньшей степени, чем у мышей. Как и у мышей (но в меньшей степени), наблюдался синергизм между доуко 109 и ЭФН — неожиданное явление, которое обсуждено на стр. 255. [c.332]

Цифры выражают содержание данного вещества в процентах к общему количеству Продуктов гидролиза через 0,5 нас после введения ЬОзо малатиона. Примененные дозы (мкг/г) американский таракан—4, прусак — 60, комнатная муха—15, мышь — 30. При 10-кратном увеличении дозы результаты мало изменялись. Насекомым малатион наносился местно, мышам вводился внутрибрюшинно. Данные Крюгера и О Брайна [20]. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология