Колебания молекул скелетные

В молекуле СОа в колебаниях участвуют сразу все атомы. Такие же колебания, затрагивающие всю или почти всю молекулу, наблюдаются и в гораздо более сложных молекулах. Соответствующие им полосы поглощения имеют для сложных молекул длину волны больше 10 мк. Эти колебания называют скелетными. Они характерны только для данной молекулы и соответствующие йй [c.291]

Инфракрасные спектры молекул — результат энергетических переходов между различными колебательными, вращательными и реже электронными уровнями под действием электромагнитного излучения. Эти переходы значительно различаются по энергиям примерно от 0,4 до 140 кДж/моль. Соответственно различают ближнюю ИК-область в диапазоне примерно от 0,8 до 2,5 мкм (12 500—4000 см- ), в которой наблюдаются электронные и колебательные переходы основную или среднюю ИК-область от 2,5 до 16 мкм (4000—625 см ), связанную в основном с колебаниями молекул, и дальнюю, или длинноволновую, ИК-область от 16 до 200 мкм (625—50 см ), в которой наблюдаются вращательные переходы, колебания в тяжелых молекулах, в ионных и молекулярных кристаллах, некоторые электронные переходы в твердых телах, крутильные и скелетно-деформационные колебания в сложных молекулах, например в биополимерах. В настоящее время наибольшее развитие получила спектроскопия в средней ИК-области, в которой работает большинство серийных приборов. [c.199]

С точки зрения квантовой механики колебание в ИК-спектре проявляется в том случае, если изменяется дипольный момент молекулы. Условием же получения спектра комбинационного рассеяния является изменение поляризуемости при колебании молекулы. Колебания подразделяются на два вида - валентные, при которых происходит изменение длины связи между атомами в молекулах, и деформационные, вызывающие изменение угла между связями. Однако на практике к деформационным колебаниям часто относят все невалентные колебания. Колебания молекул, происходящие с одной и той же частотой в различных плоскостях, называются вырожденными, а колебания атомных группировок в целом - скелетными. [c.199]

Область 1400—ЮОО см . Область 1400—1000 см является областью скелетных колебаний молекулы. Наличие полярной связи [c.33]

Область 1360—1000 см К У всех типов аминов в этой области появляются полосы поглощения, вызванные участием связи С—N в скелетных колебаниях молекулы. [c.44]

В табл. 9.2-6-9.2-11 приведена относительная оценка интенсивностей с. — сильная полоса, ср. — средняя, сл. — слабая. Для детального изучения соотношения спектров и структур молекул, в основном в области отпечатков пальцев (где могут происходить сильные взаимодействия групповых колебаний со скелетными и усложнить анализ спектра, особенно для неопытного аналитика), читателю рекомендуется специальная литература (например, [9.2-1-9.2-3]). [c.192]

Дальняя ИК - область Скелетные колебания молекул, заторможенные вращения циклов, деформация твердых тел 10 300000 [c.154]

Как первичные, так и вторичные алифатические амины имеют полосу поглощения средней интенсивности в области 1230-1020 см вызванную участием С—N-связи в скелетных колебаниях молекулы. У третичных аминов в указанной области спектра имеется две полосы поглощения. [c.413]

Остальные пять нормальных колебаний называются скелетными колебаниями, поскольку в них движение в основном локализовано в скелете молекулы, а именно только в группировке С — А — С, или сводится к движению лиганда как целого относительно скелета. Одним из основных типов скелетных колебаний является валентное колебание металл — лиганд в нашем случае это будут два валентных колебания Ag — С, симметричное и асимметричное (Уз и ). Вторым типом является деформационное колебание X — Металл — X, в нашем случае С — Ад — С, обозначаемое V,. Наконец, имеются еще два колебания, а именно кача-тельные, обозначаемые Уа и Уд, при которых ось лиганда, коллинеарная с линией связи металл—лиганд в равновесной конфигурации качается взад и вперед. [c.309]

Большей информативной ценностью обладают данные, полученные при исследовании ИК-спектра в области скелетных и деформационных колебаний молекул. Наиболее же убедительные доказательства наличия равновесий того или иного типа получают- [c.220]

Сравнение частот (в см скелетных колебаний молекул В(ОН)з и ВРз [170] [c.60]

Таким образом, можно сказать, что третичные гидроперекиси с четным числом СНг-групп имеют две полосы поглощения с максимумами 1309—1311 и 1284—1289 см с нечетным — одну полосу 1294—1310 см К Это чередование, по-видимому, обусловлено скелетными колебаниями молекул вдоль углеродной цепи, что имеет место и у нормальных парафиновых углеводородов [c.433]

Менее всего оно справедливо при рассмотрении внутренних скелетных колебаний молекулы. Такое допущение выполняется лучше в том случае, если рассматриваемая группа является конечной и силовые константы связей и массы атомов в ней отличны от остальной части молекулы. Широкое применение частот коле- [c.11]

Переход от нитрометана к более сложным мононитросоединениям сопровождается заметными Изменениями в спектрах. Более четко эги изменения прослеживаются в КР-спектрах. ИК-Спектры поглощения сохраняют свой характерный вид две, как правило, очень интенсивные полосы Vas(N02) около 1600 см" и Vs(N02) около 1400 СМ . Интенсивности остальных полос нитрогруппы сравнимы с интенсивностями полос различных деформационных и скелетных колебаний молекул и отнесения их по ИК-спектрам поглощения обычно весьма затруднено. Кроме того, положение полос деформационных колебаний нитрогруппы существенно зависит от структуры молекулы, что еще более затрудняет их идентификацию. [c.341]

Однако найти полосы, относящиеся к v —О в случае сложных молекул, подобных ОПДТУ, практически бывает очень трудно, так как имеет место взаимодействие С—С и С—О колебаний и в этой же области находятся полосы, относящиеся к скелетным колебаниям молекул [17]. [c.261]

Например, в лаборатории разрабатывается новый метод синтеза какого-либо известного органического соединения. Получив и тщательно очистив вещество, необходимо удостовериться, что получено именно это соединение. Для этого в одинаковых условиях записывают спектры полученного вещества и вещества, получение которого предполагалось. Спектр последнего можно найти и в атласе. Если вещества идентичны, то их спектры совпадут по всем длинам волн. Чаще всего идентификацию производят по участку ИК спектра в интервале 600—1400 см , который принято называть областью отпечатков пальцев. В ней проявляются различные деформационные и скелетные колебания молекул, поэтому даже незначительные изменения в составе или структуре молекулы приводят к заметным изменениям в структуре спектра на этом участке. Подобно тому как каждый человек имеет индивидуальные отпечатки пальцев, молекулы каждого вещества имеют свой, только им присущий спектр. [c.300]

С квантовомеханической точки зрения колебание активно в инфракрасном спектре, если при колебании изменяется диполь-ный момент молекулы, и колебание активно в спектре комбинационного рассеяния, если при колебании изменяется поляризуемость молекулы. Из возможных колебаний молекул выделяют две основные группы валентные и деформационные. Валентные колебания—это колебания связей между атомами в молекуле. Все колебания невалентного типа чаще всего обобщаются термином деформационные колебания . Колебания молекул могут происходить с одной и той же частотой в различных плоскостях. Такие колебания называются вырожденными. Колебания целой атомной группировки в молекуле называют скелетным колебанием. [c.10]

Валентные колебания симметричных водородных мостиков попадают в частотный диапазон, который у большинства исследованных систем содержит полосы скелетных колебаний молекул [c.36]

Молекулы могут не только вращаться, но они могут совершать так ке скелетные гармонические колебания с частотами, равными частотам нормальных колебаний молекулы. Если эти колебания приводят к движению заряженных концов постоянных диполей, имеющихся в молекуле, они также могут вызывать испускание спектральных линий с частотами, равными частотам нормальных колебаний. Таково классическое объяснение происхождения инфракрасных спектров молекул, лежащих приблизительно между 10 ООО и 300 ООО А (от 1 до 30 1). [c.426]

Скелетные и групповые частоты. Частоты колебаний зависят от множества факторов, определяющих общий характер связи, таких, как прочность связи, геометрические свойства и массы колеблющихся атомов и групп. Нормальные колебания молекулы можно рассматривать при помощи двух главных типов колебаний скелетных колебаний и колебаний групп. Последние обусловливают появление полос поглощения выше 1500 см , но иногда могут быть и в области меньших волновых чисел. Как следует из самого названия, полосы групповых колебаний в первом приближении могут быть отнесены к определенным функциональным группам, таким, как С = С, С — NO2, О — Н и т. д., т. е. предполагается, что остальная часть молекулы не оказывает влияния на эти колебания. Скелетные колебания находятся в области 800—1500 см- . Они возникают в результате колебаний скелета или частей молекулы, и поскольку они характерны для всей молекулы [c.143]

Нормальные колебания органических молекул классифицируются по двум главным типам колебаний скелетные колебания и колебания групп. Колебания групп обусловливают появление полос поглощения выше 1500 см и могут быть с достаточной степенью достоверности отнесены к определенным функциональным группам. Скелетные колебания находятся в области 800—1500 см . Они возникают в результате колебаний скелета или частей молекулы. Полосы поглощения в этой области часто бывает трудно отнести к тому или иному определенному колебанию молекулы. [c.117]

Валентное колебание 81—С претерпевает наибольшие изменения при замене в молекуле СНд на атомы С1. Это и естественно, так как названное колебание является скелетным и обладает наименьшей энергией связи. Частоты валентного колебания 81—С — как симметричного, так и асимметричного — уменьшаются при увеличении числа групп СНд. Изменение частот в сторону уменьшения получается также и при расчете частот изучаемых молекул, основанном на кинематических соображениях (см., например, [2]). [c.281]

Дальняя ИК-область Скелетные колебания молекул, заторможенные вращения циклов, деформации твердых тел (решетки) 10 " 33 9,5 -10" 4,1 10-" 3-10"" 300 мкм [c.182]

Из предыдущего видно, что в области 1350—3300 см проявляются колебания, локализованные в определенных связях и небольших группах атомов и характерные для них. Соответствующие полосы используются преимущественно для структурно-группового анализа, и область спектра 1350—3800 см называют областью групповых или областью характеристических частот. В области ниже 1350 сж наряду с характеристическими колебаниями некоторых структурных элементов проявляются колебания, частоты и интенсивности которых определяются строением молекулы как целого, в первую очередь строением ее углеродного скелета. Такие скелетные колебания делают спектр данной молекулы отличным от всех остальных, ее уникальной характеристикой. Поэтому область ниже 1350 сж называют областью скелетных частот. Именно на скелетных частотах основаны идентификация и качественное и количественное определения индивидуальных углеводородов в сложных смесях. [c.493]

Определенная информация в отношении вида /(г])) и связи между молекулярным напряжением и макроскопическим напряжением а была получена Журковым, Веттегренем и др. [32, 37]. Эти авторы изучали влияние макроскопического напряжения а на инфракрасное поглощение ориентированных полимеров. Частоты скелетных колебаний молекул полимеров указывают на влияние внешних осевых усилий на молекулярные силовые константы связи. Поэтому сдвиг и изменение формы подходящих полос инфракрасного поглощения должны выявить интенсивность и распределение реальных молекулярных напряжений я 1. Эксперименты, выполненные на ПП и ПА-6, показали, что для напряженного образца максимум нсследованной полосы поглощения незначительно уменьшается и сдвигается в сторону более низких частот [32, 37]. Кроме того, появляется низкочастотный хвост полосы поглощения. В соответствии с существующими структурными моделями авторы объясняют свои результаты, приписывая сдвинутую симметричную часть полосы поглощения кристаллической части образца, а низкочастотный хвост — аморфной фазе. Сдвиг симметричной части полосы поглощения Дvs оказывается линейным относительно макроскопического напряжения во всех выполненных экспериментах [c.151]

Скелетные колебания молекул, заторможенные вращетш цт-слов, деформации твердых тел (решет-ки) [c.182]

Анализируя поведение полос деформационных колебаний, необходимо помнить, что, имея собственные частоты в области 1500 300 см , эти колебания очень часто перекрываются со скелетными колебаниями молекул. Очевидно, что близкое расположение уровней почти наверняка приведет к их резонансу и соответствующему смещению. В результате наблюдаемое экспериментальное положенно полос оказывается следствием не только геометрии рассматриваемой молекулы и ее силового поля, но и случайного сближения двух независимых уровней. Изменение частоты деформационного колебания, происходящее вследствие его резонанса с каким-либо другим колебанием, приводит к тому, что в процессе дейтерирования смещается не одна полоса и частота ее максимума уменьшается не в 1,34 раза смещается несколько полос, а кратность понижения их частот бывает, как правило, существенно меньше. Кроме того, дейтерирование может снять резонанс или, наоборот, привести к его появлению. И в том, и в другом случае картина будет гораздо более сложной, чем в результате одного только изменения масс атомов. [c.66]

В раман-спектре дивинилсульфоксида наблюдается полоса при ПО м , которая должна быть отнесена к торсионному колебанию [499]. Все другие частоты наблюдаемых полос, как показал расчет [499] нормальных колебаний молекулы дивинилсульфоксида, ("кон-формер Е), удовлетворительно совпадают с вычисленными значениями частот для других скелетных колебаний молекулы (табл. 47). , [c.193]

Хорниг и Пламб получили спектры беспорядочно ориентированных кристаллов В(ОН)з при температурах 25 и —195° С, а также спектры монокристалла В(ОН)з при температуре 25° С. Полосы поглощения были интерпретированы как соответствующие скелетным колебаниям молекул В(ОН)з и колебаниям атомов водорода в гексагональных кольцах О—Н... 0. Симметрия молекулы относительно атома бора является почти тригональ-, ной. Массы и межатомные силы в молекуле В (ОН) а аналогичны массам и силам молекулы ВРз. Поэтому для этих молекул естественно ожидать близких значений [c.57]

Инфракрасные спектры комплексов металлов с органическими лигандами можно разделить на два участка. В области волновых чисел 650—4000 см располагаются полосы поглощения, соответ-ствующие колебаниям атомов лигандов, тогда как в области 50— 650 M- можно обнаружить скелетные колебания структуры, состоящей из металла и донорных атомов. Обычно колебательные спектры комплексных соединений имеются в распоряжении исследователя, так что этим эмпирическим методом можно определить характеристические колебания молекулы лиганда. Однако подход оказывается слишком затруднительным при исследовании колебаний связей металл—донорный атом (за исключением колебаний связей металл—водород), и в большинстве случаев необходим теоретический анализ. [c.90]

В работе Лэйна и др. [298] приведены частоты ]У1—N в спектрах соединений Р1 (II), Pd (II), Си (II) и N1 (II) с ЬЬ-валином. Каждый из исследованных продуктов имеет в интервале 300—400 смГ две полосы поглощения, одна из которых должна быть отнесена к валентным колебаниям металл — азот, другая — к деформационным скелетным колебаниям молекулы валина (ем. табл. 15). [c.163]

Иногда для определения конфигурации молекулы, комплекса и т. д. бывает достаточно рассматривать не полный набор фундаментальных частот, а только некоторые из них, относящиеся к колебаниям группы скелетных атомов, с учетом локальной симметрии этой группы. В табл. Х.З представлены, например, данные, позволившие определить конфигурацию комплекса 0з04Ру (Ру — пиридин) только по частотам валентных колебаний Оз — О в области 900 см . Это оказалась конфигурация симметрии Сз, показанная в последней строке табл. Х.З. По ИК и КР спектрам показано, что, например, молекула ХеРе не является октаэдрической, т. е. имеет более низкую симметрию, чем О, ... [c.210]

Аналогичная картина получена при ИК-спектроскопическом исследовании ионов щелочных металлов в пиридине [V. J. М с К i п-пеу, А. I. Popov, 1970]. Ионы щелочных металлов по-разному сольватированы молекулами этого растворителя. Как видно из табл. VIII. 4, величина сдвига скелетных колебаний молекулы пиридина соответствует степени кислотности катиона (см. гл. II). [c.192]

В то же время частоты колебаний характеристических групп практически не зависят от строения молекулы в целом (ее скелета). Как правило, эти частоты довольно сильно разнесены с областью скелетных колебаний. Поэтому инфракрасные спектры позволяют пдентифпцировать наличие этих групп в исследуемом соединении. [c.54]

Кособукин В. А. Полуширины полос скелетных колебаний свободной п нагруженной молекулы полиэтилена.— Механика полимеров, 1972, т. 8, № 1, с. 3—11. [c.323]

Хотя результаты ранних исследований (1972) ИК-спектров циклобутадиена были интерпретированы как доказательство квадратной конфигурации углеродного остова молекулы, впоследствии было показано (1978), что наличие в ИК-спектре циклобутадиена четырех полос скелетных колебаний четырех членного цикла с частотами Ш1же 2000 см может быть совместимо только с прямоугольной структурой молекулы. Несколько позже (1980) этот вывод бьш подтнержден экспериментами ио матричной изоляции двух изомерных дидейтерозамещенных производных циклобутадиена (IX) и (X), полученных при фотолизе 5,6- 2- и З.б- /з-а-пирона соответственно [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология