Кетокислоты расщепление

Кроме того, аддукты, образующиеся между тиамин-РР и субстратами, можно сравнить с Р-кетокислотами и Р-кетоспиртами, которые легко подвергаются Р-расщеплению [c.464]

С и 20...25 атм, а затем в печи при 350...360 °С. При этом происходит расщепление кетонов и кетокислот до солей жирных кислот, омыление лактонов в соли оксикислот, а также дегидратация солей оксикислот в сопи непредельных кислот [c.53]

Хотя -кетокислоты [365] легко декарбоксилируются, эту реакцию редко используют, поскольку сложные -кетоэфиры, из которых обычно получают -кетокислоты, сами легко декарбоксилируются при гидролизе процесс заключается в расщеплении связи С(Нг)—С со стороны карбоксила (показано стрел- [c.472]

Окислительное расщепление а-дикетонов и а-кетокислот [c.430]

Декарбоксилирование Р-кетокислот илн сложных эфиров 12-40. Расщепление третичных алкоголятов [c.431]

Другим методом получения эфиров р-кетокислот является расщепление эфиров а-ацил-Р-кетокислот (см. Г.7.2.8). [c.157]

Примерно таким же путем осуществляется распад многих других аминокислот. В большинстве случаев имеет место переаминирование в соответствующую а-кетокислоту. Далее следует р-окисление и расщепление до таких соединений, как пируват и ацетил-СоА. [c.101]

Получают П. замещением в галогенкетонах атомов др. галогенов на Р, из фторсодержащих карбоновых к-т (р-ция I) и их производных (2), окислением или гидратацией фторолефинов (3, 4), расщеплением производных фторсодержащих гидрокси- и кетокислот (5, 6), изомеризацией окисей перфторолефинов и др. [c.38]

В гл. 7 мы рассмотрели разрыв связи между двумя атомами углерода, один из которых связан также с атомом углерода карбонильной группы. Такие реакции р-расщепления катализируются обычными кислотными и основными группами боковых цепей белка, В то же время декарбоксилирование а-кетокислот [уравнение (8-10)] [c.201]

Расщепление а-кетокислот и фосфорилирование на субстратном уровне [c.275]

В животных тканях расщепление таких неразветвленных жирных кислот, как пальмитиновая, стеариновая и олеиновая, осуществляется почти исключительно путем р-окисления [5]. Однако в растительных клетках окисление жирных кислот часто происходит путем последовательного отщепления одноуглеродных фрагментов. Детали этого процесса пока не установлены, однако известно, что начальной стадией обычно служит гидроксилирование а-углеродного атома [уравнение (9-4)] с образованием либо В-, либо Ь-2-оксикислоты [6—8]. Ь-окси-кислоты далее быстро окисляются, вероятно, путем дегидрирования с образованием а-кетокислоты [стадия 6 в уравнении (9-4)], и после- [c.312]

В обоих циклах осуществляется окисление оксикислоты в кетокислоту с последующим р-расщеплением и окислительным а-расщеплением. [c.328]

При расщеплении (—)-формы этой кислоты ферментами грудной мышцы голубя весь дейтерий исходной кислоты был найден в а-кетоглу-таровой кислоте при расщеплении (+)-кислоты полученная кетокислота не содержала дейтерия. Рацемат дидейтеролимонной кислоты дает равные количества дейтерированной и недейтерированной кетоглутаровых кислот (Марциус). [c.1148]

Для эфиров 6-кетокислот свойственны кислотное (а) и кетон1юе (б) расщепления [c.150]

Предполагалось, что реакция заключается в дегидрировании вторичной спиртовой группы оксикислоты VIII и расщеплении образующейся р-кетокислоты, циклогексанонкарбоновои-2 кислоты. Однако оказалось, что при обработке щелочью при более низкой температуре окси-кислота VIII дает циклогексен-1-карбоновую-1 кислоту IX (транс-ог-шепление), которая, следовательно, может образовываться в качестве промежуточного соединения при высокотемпературном расщеплении. [c.67]

Вейганд (1961) разработал удобный метод химического превращения а-аминокислот в соответствующие а-кетокислоты. При взаимодействии аланина с ангидридом трифторуксусной кислоты при 140°С образуется азлактон 2-трифторметилоксазолнн-2-он-5, имеющий, по данным спектра ЯМР, структуру I. Катализирземая кислотой реакция соединения I, вероятно, реагирующего в менее стабильной форме II с этилмеркаптаном, приводит к расщеплению цикла с образованием продуктов III и IV. Гидролизом диэтилтиокеталя III водной уксусной кислотой получают а-кетокислоту V выход достигает 40—50% [c.731]

Б более мягких условиях происходит щелочной гидролиз С—С-связей fi-дикето-тсов и эфиров р-кетокислот. В этом случае находящийся в р-положенин к карбонильной группе катионный центр облегчает расщепление углерод-углеродной связи, исходящей от карбонильной группы [c.843]

Гидролиз и декарбоксилирование можно также проводить одновременно, нагревая эфир в течение более длительного времени с не слишком разбавленной минеральной кислотой, например с 50%-ной серной кислотой. Этим способом из эфира диметилметиленбисциануксусной кислоты была получена р,р-диметилглутаровая кислота . Эфиры ацилмалоновых кислот, будучи эфирами дикарбоновых -кетокислот, в зависимости от условий реакции могут подвергаться кетонному, кислотному или эфирному расщеплению. [c.617]

Особенно легко протекает кислотное расщепление ацильных производных ацетоуксусного эфира, причем всегда отщепляется кислотная группа с меньшим числом углеродных атомов, т. е. чаще всего ацетильная. При эфирном расщеплении образуется эфир новой кетокислоты. Так, из эфира бензоилацетоуксусной кислоты образуется эфир бензоилуксусной кислоты. Еноляты эфиров этого типа можно ацилировать и алкилировать всеми описанными выше методами, но лучше всего в виде, галоидомагниевых или этоксимагниевых производных. [c.620]

Общая методика кетоиного расщеплении эфиров р-кетокислот (табл. 103). [c.95]

В а-ацил-р-кетоэфирах, получаемых ацилированием эфиров, р-кетокислот, имеется одновременно группировка р-дикетона и р-кетоэфира. Из сказанного выше ясно, что кислотное или сложноэфирное расщепление в этом случае всегда идет с расщеплением р-дикетонной системы связей. При действии спиртового раствора алкоголята (или едкой щелочи) образуется р-кетоэфир, который на холоду не подвергается дальнейшим изменениям и может быть легко выделен (эфирное расщепление по Хунсдикеру) [c.168]

Кислотное расщепление а-ацилцикланонов представляет препаративный интерес для удлинения цепи карбоновых кислот, поскольку образующиеся кетокислоты можно легко воостаиовять по К ижиеру — Вольфу (см. разд. Г,7.1.8.3). (Напишите схемы некоторых приведенных в табл. 124 реакций ) [c.170]

Расщенленне можно проводить ионом Е10, тогда вместо солей образуются эпшовые эфиры карбоновых кислот. Такая реакция обратна конденсации Кляйзена (гл. 17). Нрн расщеплении циклических дикетонов образуются солн кетокислот, нанример [c.1599]

Первоначальному расщеплению может подвергнуться связь между остатком акриловой кислоты и азотом, в результате чего образуются кетокислота и бензамид, или связь между бензоильной группой и азотом, в результате чего образуются а-аминоакриловая и бензойная кислотьг. В обоих случаях в результате дальнейшего гидролиза азотсодержащего остатка образуютс51 одни и те же конечные продукты. Имеется прямое доказательство, подтверждающее протекание реакции по первому из путей если прекратить щелочной гидролиз 2-фенил-4-бензаль-5-оксазолона в тот момент, когда впервые обнаруживается запах аммиака, то из реакционной смеси можно выделить бензамид с выходом 30°/о [11, 133]. [c.209]

Кетокислоты. Поведению кетокислот в реакции Курциуса уделялось сравнительно мало внимания. Некоторые кетокислоты били превращены в аминоКетоны посредством применения в качестве промежуточных соединений гидразонгидразидов или оксимгидразидов. Эти соединения при обработке азотистой кислотой превращаются в кето-азиды или оксимазиды, которые перегруппировываются нормально с хорошими выходами [62]. Отщепление гидразонной группы происходит одновременно с образованием азида. (Таким путем можно расщепить даже устойчивые гидразоны например, гидразон и соответствующий дифенилгидразон кетона, полученного при расщеплении вомицина, реагирует с азотистой кислотой, образуя исходный кетон, закись азота и аммиак или дифениламин [84].) Эфир 2,4-диметил-З-ацетилпиррол- [c.334]

Положение одной ангулярной метильной группы было установлено расщеплением кислоты (XL), получаемой восстановление. вышеприведенной кетокислоты (XXXVIII). Расщепление (или деградация) приводилось по так называемому способу Барбье — Виланда последовательной этерификацией, действием магнийфенилбромида, дегидратацией [c.282]

Аддукты, образующиеся на стадиях баб , [уравнение (8-13)], легко могут претерпевать р-расщепление, как отмечено стрелками, показывающими движение электронов в направлении к=Ы+-сруппе. Под формулами аддуктов в уравнении (8-13) приведены формулы р-кетокислоты и р-кетола стрелками на этих формулах показано перемещение электронов прн декарбоксилировании и при альдольном расщеплении. Сходство этих процессов с зависимой -от тиамина реакцией расщепле--ния оказывается особенно разительным,, если вспомнить, что в некото- [c.202]

Стадия (3 на рис. 8-3 представляет собой реакцию расщепления производного ацилдигидролипоата. Реакция обычно протекает в обратном направлении и является частью процесса окислительного декар-боксилирования а-кетокислоты, который начинается стадией б (см. разд. К). [c.206]

Окислительное декарбоксилирование а-кетокислот включает расщепление кетокислоты с образованием СО2 и присоединение остающейся ацильной группы к СоА [c.270]

Второй углерод, отщепляемый от цитрата, также уходит в форме СОг В результате окислительного декарбоксилирования а-кетокислоты, кетоглутарата (а-оксоглутарат, гл. 8, разд. К, 2). Чтобы завершить цикл, остается перевести четырехуглеродную сукцинильную группу сукцинил-СоА снова в оксалоацетат. Это осуществляется в результате двух стадий окисления. Сначала происходит превращение сукци-нил-СоА в свободный сукцинат (стадия е), а затем проходят реакции -окисления (стадии ж — и на рис. 9-2, см. также рис. 9-1). На стадиях д VI е происходит субстратное фосфорилирование (последовательность реакции S7B, рис. 8-19) [15]. Сукцинил-СоА представляет собой высокоэнергетический неустойчивый тиоэфир если бы стадия е сводилась к простому гидролизу тиоэфира, это означало бы бесполезную потерю энергии. Поэтому расщепление тиоэфира идет сопряженно с синтезом АТР (у соИ и высших растений) или GTP (у млекопитающих). Некоторое количество сукцинил-СоА, образовавшегося в митохондриях, используется иным путем, например так, как показано в уравнении (9-8). [c.319]

Свободные аминокислоты нужны в живом организме и для выполнения специфических задач. Так, глутаминовая кислота выполняет особую функцию переноса при переаминировании, метионин — при переметилировании. Главными продуктами разложения аминокислот являются аммиак, мочевина и мочевая кислота. Восполнение потерь аминокислот происходит в основном в результате расщепления белков, а также переаминирования а-кетокислот и взаимных превращений аминокислот. [c.10]

Кроме описанных выше методов, эфирное расщепление достигается кипячением исходных веществ с разбавленной уксусной кислотой s-Из ароматических ацильных производных ацетоуксусного эфира нагреванием их с водой в автоклаве (3 часа при 3 ати) образуются эфиры соответствующих -кетокислот. При гидролизе и декарбоксилироваиии цинн-амоилацетоуксусного эфира образуется циннамоилацетон . [c.621]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология