Твердофазные реакции теория

В книге рассмотрены основные теории химической кинетики и изложены основы гомогенной кинетики в газах и растворах, гетерогенной кинетики, в том числе твердофазных реакций, кинетики цепных реакций, а также теории гомогенного, гетерогенного, ферментативного и фотокатализа. [c.2]

Однако единой общепризнанной теории кинетики твердофазных реакций еще не существует. Объясняется это сложностью реакций между твердыми телами. Реакции с участием твердых веществ могут лимитироваться не только скоростью химического превращения или диффузии твердых фаз, но могут протекать и через газовую фазу. Так, например, взаимодействие сульфидов с окислами металлов протекает с участием газообразного кислорода, образующегося при разложении окисла. [c.120]

Р о г и н с к и й С. 3. Исследования по теории катализаторов и кинетики твердофазных реакций.— Кинетика и катализ, 1967, 8, 1039. [c.182]

Это, естественно, в большой мере сказывается на физикохимических закономерностях протекания подобного рода реакций, в связи с чем при рассмотрении основных вопросов теории так называемых твердофазных реакций и при решении задач их практического осуществления следует принимать во внимание важную роль газообразных и жидких веществ в этих реакциях. [c.97]

ИЗ химических методов —методы определения по окрашенным продуктам твердофазных реакций, по выделению газа и по термическому разложению. Ограничимся элементарными сведениями по теории этих методов и указаниями о возможности использования их в качественном анализе. [c.236]

Поведение электрода в нейтральных и щелочных растворах более удовлетворительно объясняется теорией твердофазного восстановления двуокиси марганца. Токообразующий процесс в этом случае выражается реакцией [c.28]

В монографии развивается теория твердофазных и гетерогенных реакций, что будет способствовать созданию эффективных, принципиально новых контактных способов получения водорода на разных металлах и их смесях. [c.3]

Твердофазная полимеризация пока не имеет единой классической теории. Экспериментальные данные позволяют предсказать механизм реакции, влияние физико-химических характеристик твердого тела на кинетику полимеризации и структуру полимера, однако для каждого мономера или, в лучшем случае, группы иономеров, объединенной общими признаками строения и кристаллографических параметров, эти вопросы пока решаются в отдельности и разнообразными методами. [c.54]

В имеющейся литературе существует также значительный разрыв между описанием явлений электронного переноса в твердых телах (главным образом, в металлах и валентных полупроводниках) и различными диффузионными процессами. Вместе с тем статистико-термодинамическая теория разупорядоченности позволяет рассмотреть проблему транспорта в твердых телах в рамках единого формализма и тем самым значительно уменьшить указанный разрыв. При этом оказывается возможным связать воедино большое число самых различных явлений, обусловленных переносом вещества и электричества в твердых телах, в том числе и кинетику гетерогенных процессов, сопровождающих твердофазные химические реакции. [c.6]

Очень важное влияние на скорость твердофазных гетерогенных реакций оказывают поверхностно-активные вещества, обладающие каталитическими свойствами [106]. Большое значение имеет способ приготовления образцов и вся их предыстория. Поэтому описание кинетики химических реакций с участием твердых тел в настоящее время никак не может быть уложено в рамки какой-либо единой общей теории, и в данной книге автор ограничился изложением теории, базирующейся на предельно упрощенных модельных представлениях о дефектной структуре и транспортных свойствах кристаллических твердых тел. [c.304]

С позиций теории твердофазных топохимических реакций и теории активных центров процесс образования прочного соединения при сварке материалов в твердой фазе состоит из трех основных стадий образование физического контакта, активация поверхностей и объемное взаимодействие веществ [1-41. [c.199]

Для многих химических реакций, происходящих с участием твердых веществ, наблюдается явление автокатализа, которое обычно объясняют на основе представлений о так называемой реакционной поверхности, т. е. поверхности раздела старой и новой фаз, где, по предположению, сосредоточены активные формы и сама реакция. В то же время обращается внимание на многообразие проявлений автокаталитичности в твердофазных реакциях и на то, что конкретный механизм автокатализа может быть очень различен [1]. В последние годы наметилась тенденция к поискам новых путей интерпретации кинетических особенностей твердофазных реакций [2—8]. Для дальнейшего развития теории химических реакций с участием твердого вещества особый интерес представляет изучение таких реакций данного типа, кинетика которых не поддается даже формальной интерпретации на основе традиционной теории реакционной поверхности. К таким реакциям относится низкотемпературное науглероживание высокодисперсного железа метаном, изученное в настоящей работе. [c.35]

Для протекания химических реакций необходим непосредственный контакт между рёагирующими частицами — атомами, молекулами, ионами. При реакциях в газовых и жидких смесях для возникновения таких контактов нет особых препятствий и возможность столкновения реагирующих частиц подчиняется обычным законам теории вероятности. В случае реакций между твердыми телами непосредственный контакт возможен только в начальный момент времени, затем реагирующие компоненты разделяются прослойкой продукта реакции и дальнейшее течение процесса возможно только путем массопереноса через слой образовавшихся продуктов. Опыт показывает, что твердофазные реакции имеют измеримую скорость и во многих сл5П1аях протекают до конца. Таким образом, наличие массопереноса исходных реагирующих компонентов через слой продуктов реакции подтверждается. Задача выяснения механизма твердофазных реакций заключается в определении состава и структуры продуктов реакции,, а также в определении механизма диффузии и вида частиц. [c.54]

А. И. Рабинович и С. В. Натансон [16]. То обстоятельство, что столь значительное возрастание сорбированного количества основного красителя происходит в присутствии избытка одпоименпых попов серебра, ставит нод сомпеппе возможность применения здесь представлений о ионной адсорбции, ле кащих в основе теории адсорбционных индикаторов Фаянса [1]. В соответствии с выдвинутой В. И. Кузнецовым теорией цветных твердофазных реакций [3], более приемлемое объяснение заключается в предположении о химическом взаимодействии ортохрома Т с нитратом серебра на поверхности АдС1. [c.117]

Систематические исследования механизма твердофазных реакций были начаты Хедвалом и Тамманом, а конкретные механизмы взаимодействия, основанные на теории разупорядочения твердых тел, предложены К. Вагнером сорок лет назад. [c.6]

Термодинамическая теория твердофазных реакций была предложена Вагнером [74] и в дальнейшем развита Шмальцридом [75] на примере реакции присоединения [c.117]

Что касается совпадения температур реакций между твердыми фазами и полиморфным превращением одного из компонентов, на которое указывал Тамман, то в ряде опытов полиморфные превращения не вызывают наступления реакции, о.чем уже говорилось ранее. Те же факты, которые на первый взгляд как бы подтверждают теорию Таммана, могут быть объяснены совершенно иначе. Так, в опытах Таммана на реакцию оказывал влияние полиморфизм солей серебра. Между тем, позднее было установлено, что иодид серебра, например, претерпевает полиморфное превращение при 159° С и при этой температуре резко возрастает электропроводность соли (к) (рис. 120). Согласно объяснению С. С. Уразовского, при указанной температуре ионы иода не-рерасиределяются с образованием новой устойчивой решетки, а решетка ионов серебра плавится [III-204], причем от 159° С до точки плавления ионы серебра находятся в незакрепленном положении в твердой решетке иода. Можно предположить, что для реакций в твердом состоянии такое явление благоприятно и облегчает взаимодействие солей. Следовательно, не любое полиморфное превращение способно оказывать влияние на твердофазные реакции. [c.149]

Для развития современных теорий реакций в твердой фазе необходимы дальнейпгие фундаментальные исследования. Эйринг и сотрудники предло- кили теоретическое объяснение реакций в твердой фазе на основе теории переходного состояния [114]. Они пришли к выводу, что из-за пространственных затруднений скорость почти любого изменения в твердом теле будет пренебрежимо малой, если оно не происходит на поверхности раздела или дефектах кристаллической решетки. В настоящее время интерес к изучению твердофазных реакций неуклонно растет. [c.508]

Твердофазные реакции, лимитируемые диффузией. Теория Вагнера—Шмальцрида [c.199]

Твердофазная теория. Существует несколько вариантов теорий, развитых в работах Зельдовича [98], Хикса [99], Мержанова с сотр. [100]. Твердофазная теория исходит из ведущей роли реак-Дии в конденсированной фазе. Она хорошо описывает низкотемпературные режимы теплового воздействия, при которых вещество в течение значительного времени после приложения теплового Потока ведет себя как инертное, а при некоторой температуре начинает проявляться реакция в конденсированной фазе, и температура поверхности Та резко растет. Температура, при которой происходит излом кривой Та (), отождвствляется с температурой воспламенения. О незначительном влиянии газофазных процессов при низкотемпературном воспламенении свидетельствуют эксперименты, согласно которым в этих условиях задержка воспламе-нёная слабо зависит от давления и концентрации кислорода. [c.112]

В работах Мержанова с сотр. [100, 101] аппарат твердофазной теории используется для определения эффективных кинетических параметров тепловыделения Е, ко, Q) из экспериментальных данных по низкотемпературному воспламенению. В работе [100] предложен критерий воспламенения, согласно которому воспламенение конденсированного вещества наступает, когда скорости теплоприхода от внешнего источника и химической реакции становятся равными [c.113]

По мнению авторов [50, 51], твердофазная вольтамперометрия с использованием комбинированных пастовых электродов пригодна для решения задач, связанных с исследованием дефектов и структурных прев )ащений сложных оксидных композиций ферритов, титанатов, шпинелей. В электродных реакциях на пастовом электроде принимают участие только поверхностные слои электроактивных сложных оксидных композиций [38]. При этом авторы считают, что им удалось идентифицировать не только компоненты оксидов, но и целый ряд хемосорбированных на них частиц Ог, О, НгО, Н+, СОг и др. Подробное рассмотрение этих работ выходит за рамки данной монографии, поскольку не связано со свойствами углеродного материала — токоотвода. Отметим только, что отсутствие теории метода сложного настового электрода существенно затрудняет однозначную интерпретацию характера вольт-амперных крив ых, особенно в случае многокомпонентных окислительно-восстановительных систем. [c.110]

Из теории Таммана — Хедвала — Яндера следует заключение о сущности явлений главным образом по их внешним признакам. По этой теории многие процессы относятся к строго твердофазным, по существу, лишь на том основании, что исходные и конечные вещества реакций имеют кристаллическое строение. Обсуждая механизм реакций в твердых смесях, авторы этой теории применяют заключения, выведенные для одних условий (изолированные чистые компоненты), к другим условиям (смеси), для которых эти заключения несправедливы. [c.92]

Интерес к кинетике радикальных реакций в твердых органических веществах в значительной степени обусловлен необходимостью решения проблем, связанных со стабилизацией органических полимеров, твердофазной полимеризацией, радиационной химией твердых тел и химией низких температур. Один из первых вопросов, который здесь возникает, заключается в том, насколько можно для реакций в твердой фазе использовать обычные представления формальной кинетики (закон действующих масс) и теории элементарного акта (в частности, закон Аррениуса). Очевидно, что протекание химической реакции в твердом теле определяется не только свойствами реагирующих частиц, но и большим числом специфических твердотельных факторов, таких, как дефекты структуры, молекулярная подвижность, изменение свойств твердой матрицы в ходе реакции и т. п. Поэтому для выяснения особенностей кинетики реакций в твердых телах мы выбирали модельные системы, в которых по крайней мере часть из этих факторов не влияет на реакцию. Например, можно предположить, что для начальных стадий процессов радиолиза, фотолиза или термического разложения твердых тел можно пользоваться моделью певозмущеппой матрицы, не меняющейся в ходе реакции, монокристаллы можно считать примером максимально бездефектных твердых матррщ и т. п. [c.80]

Закономерности механизма таких превращений рассмотрим на примере хорошо изученных реакций образования сложных оксидов со структурой шпинели (АО + В2О3 = АВ2О4), которые (в случае В = Ре) являются практически важными магнитными материалами. Подобным образом могут быть рассмотрены и другие твердофазные системы. Рассматриваемая теория была разработана К. Вагнером, позднее она была дополнена Г. Шмальцридом. Основные исходные положения теории следующие [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология