Твердофазный ИСЭ, теория

Таким образом, низкотемпературные режимы теплового воздействия описываются твердофазной теорией воспламенения, высокотемпературные режимы — газофазной теорией, хотя четкой границы по интенсивностям не существует. В настоящее время намечается тенденция к созданию общей теории, которая учитывала бы экзотермические превращения как в конденсированной, так и в газовой фазе. Трудности создания такой теории обусловлены отсутствием полной физической картины воспламенения, особенно при высоких интенсивностях. [c.113]

Поведение электрода в нейтральных и щелочных растворах более удовлетворительно объясняется теорией твердофазного восстановления двуокиси марганца. Токообразующий процесс в этом случае выражается реакцией [c.28]

Полученные результаты могут быть использованы при разработке теории управления реакционной способностью молекулярных твердых веществ, теории структурных превращений и прогнозирования полиморфизма в кристаллах с водородными связями, для оптимизации атом-атомных потенциалов в них, для понимания роли водородных связей в твердофазных превращениях молекулярных кристаллов. Результаты могут найти применение, в частности, при разработке систем для записи информации на основе молекулярных кристаллов, при модифицировании свойств материалов и лекарственных препаратов без изменения их химического состава. [c.49]

Химики располагают собственным арсеналом средств, который может и должен быть использован при решении фундаментальных проблем твердофазного материаловедения. К этому арсеналу принадлежат в первую очередь 1) учение о периодичности свойств химических элементов и их соединений 2) теория химической связи 3) химическая термодинамика и учение о гетерогенных равновесиях 4) учение о химических процессах в неравновесных системах с участием твердых фаз (химическая кинетика) 5) кристаллохимия 6) химия поверхности. [c.134]

В традиционных химических источниках тока (аккумуляторах), имеющих твердофазные активные материалы на пути электронных переходов, энергетические барьеры возникают на границе твердая фаза — раствор. Физический смысл затруднения кинетической интерпретации состоит в том, что электрические свойства обеих твердофазных границ в процессе генерирования энергии непрерывно изменяются по законам, не учитываемым современной теорией, а именно изменяется не только структура, но и химический состав твердой фазы, так как катод непрерывно (пропорционально количеству прошедшего электричества) обогащается металлом, а анод — окислителем (например, кислородом) рождается новая твердая фаза, электрическое поведение которой с точки зрения современной теории твердого тела не поддается прогнозу переток электрических зарядов (ионов) через систему, представляющую собой, как пра-дало, многослойную среду, происходит в сложных нестационарных условиях переноса энергии и вещества, сопровождается разрывами сплошности потенциала и соответствующими скачками коэффициентов переноса (при нелинейных граничных условиях). [c.10]

В настоящее время широкое распространение получили газофазные [43, 102, 104] и твердофазные [98—100] теории воспламенения. [c.112]

В книге рассмотрены основные теории химической кинетики и изложены основы гомогенной кинетики в газах и растворах, гетерогенной кинетики, в том числе твердофазных реакций, кинетики цепных реакций, а также теории гомогенного, гетерогенного, ферментативного и фотокатализа. [c.2]

Однако единой общепризнанной теории кинетики твердофазных реакций еще не существует. Объясняется это сложностью реакций между твердыми телами. Реакции с участием твердых веществ могут лимитироваться не только скоростью химического превращения или диффузии твердых фаз, но могут протекать и через газовую фазу. Так, например, взаимодействие сульфидов с окислами металлов протекает с участием газообразного кислорода, образующегося при разложении окисла. [c.120]

Р о г и н с к и й С. 3. Исследования по теории катализаторов и кинетики твердофазных реакций.— Кинетика и катализ, 1967, 8, 1039. [c.182]

Рассмотрены вопросы теории и промышленного применения процессов экстрагирования из твердых веществ. Значительное внимание уделено структурным и кинетическим характеристикам экстрагируемых материалов, подбору экстрагентов. Приведены основные математические модели и методы расчета процессов экстрагирования. Описаны конструкции экстракторов и промышленные экстракционные установки. Изложены способы интенсификации процессов твердофазного экстрагирования. [c.2]

Это, естественно, в большой мере сказывается на физикохимических закономерностях протекания подобного рода реакций, в связи с чем при рассмотрении основных вопросов теории так называемых твердофазных реакций и при решении задач их практического осуществления следует принимать во внимание важную роль газообразных и жидких веществ в этих реакциях. [c.97]

Изучением вопросов теории и практического применения так называемых минерализаторов систематически и успешно занимаются у нас многие исследователи. Результаты их работ позволили, как известно, выяснить важные закономерности протекания ряда твердофазных процессов и значительно улучшить условия их промышленного осуществления — смягчить температурный режим, повысить интенсивность и экономичность. [c.107]

В монографии развивается теория твердофазных и гетерогенных реакций, что будет способствовать созданию эффективных, принципиально новых контактных способов получения водорода на разных металлах и их смесях. [c.3]

Твердофазная полимеризация пока не имеет единой классической теории. Экспериментальные данные позволяют предсказать механизм реакции, влияние физико-химических характеристик твердого тела на кинетику полимеризации и структуру полимера, однако для каждого мономера или, в лучшем случае, группы иономеров, объединенной общими признаками строения и кристаллографических параметров, эти вопросы пока решаются в отдельности и разнообразными методами. [c.54]

ИЗ химических методов —методы определения по окрашенным продуктам твердофазных реакций, по выделению газа и по термическому разложению. Ограничимся элементарными сведениями по теории этих методов и указаниями о возможности использования их в качественном анализе. [c.236]

Н. Д. Соколов. Согласно теории Н. Н. Семенова, в твердофазной полимеризации большую роль играют экситоны, соответствующие некоторым возбужденным состояниям. Не планируете ли вы изучения этого процесса при облучении замороженных мономеров ультрафиолетовым светом определенной длины волны [c.275]

Твердофазная теория. Существует несколько вариантов теорий, развитых в работах Зельдовича [98], Хикса [99], Мержанова с сотр. [100]. Твердофазная теория исходит из ведущей роли реак-Дии в конденсированной фазе. Она хорошо описывает низкотемпературные режимы теплового воздействия, при которых вещество в течение значительного времени после приложения теплового Потока ведет себя как инертное, а при некоторой температуре начинает проявляться реакция в конденсированной фазе, и температура поверхности Та резко растет. Температура, при которой происходит излом кривой Та (), отождвствляется с температурой воспламенения. О незначительном влиянии газофазных процессов при низкотемпературном воспламенении свидетельствуют эксперименты, согласно которым в этих условиях задержка воспламе-нёная слабо зависит от давления и концентрации кислорода. [c.112]

В работах Мержанова с сотр. [100, 101] аппарат твердофазной теории используется для определения эффективных кинетических параметров тепловыделения Е, ко, Q) из экспериментальных данных по низкотемпературному воспламенению. В работе [100] предложен критерий воспламенения, согласно которому воспламенение конденсированного вещества наступает, когда скорости теплоприхода от внешнего источника и химической реакции становятся равными [c.113]

Для преодоления противоречий в существе дискретности деформируемого тела и использовании математического аппарата теории сплошной среды необходимо воспользоваться понятием микрореологией, которая рассматривает взаимосвязи и деформации отдельных частиц, слагающих дисперсное тело, с учетом его структуры и строения. Если в дисперсных системах в процессе их переработки проявляются физические и химические явления, то приходится вводить уравнения, так называемой, метареалогии. Она учитывает, например возможные эффекты спекания, цементации и дру1их физико-химических явлений твердофазного [c.37]

Теория состоит из трех крупных взаимосвязанных разделов, в которых рассмотрены закономерности поликонденсации акваионов осаждаемых металлов и формирования аморфных гидроксидов, закономерности перехода гидроксидов из аморфного в кристаллическое состояние при старении осадков и твердофазные превращения гидроксидов при термообработке. В ходе исследований, проведенных в русле этой теории, был раскрыт неизвестный ранее механизм образования аморфных малорастворимых гидроксидов, изучена кристаллизация гидроксидов при старении, установлен механизм твердофазных превращений гидроксидов при прокалива- [c.256]

Этот же закон окисления описывается другими теориями, в которых система металл - окисел рассматривается как гальванический элемент, внутренняя и внещняя цепи которого расположены в окисной пленке (Т.Хоар, Л.Прайс, В.Йост). Основная идея указанных работ заключается в том, что существует аналогия между процессом твердофазного окисления и электрохимической коррозией металла в водном растворе электролита. Это направление получило развитие в ряде работ отечественных исследователей (Н.Д.Томащов, И.Н.Францевич, Б.К.Опара) для случая поляризации границы раздела металл — окисная пленка. Заслуживают внимания исследования Б.К.Опары с сотрудниками, показавшие влияние постоянного и, в ряде случаев, переменного электрического поля на процесс-высокотемпературного окисления [ 12, 13]. [c.12]

По мнению авторов [94, 125] все приведенные предпосылки и теории являются в принципе правильными. Каждый из рассмотренных механизмов в зависимости от конкретных свойств объектов сушки и условий тепло- и массообмена с окружающей средой вносит свой вклад в формо- и структурообразование частиц при сушке капель жидких материалов. В частности, не вызывает сомнений внедрение пузырьков воздуха в капельки в момент распыления жидкости. После образования твердофазного поверхностного слоя в нем действуют одновременно силы, обусловленные внутренним испарением и раздуванием оболочки (по Маршаллу) и продавливанием корки внутрь частицы (по Томану). Если количество тепла, подводимого к капле от газа, равно количеству тепла, отводимого от капли с испаряющейся влагой (эквивалентный теплообмен), то в формировании структуры частицы будет преобладать механизм Томана. Если же количество тепла, передаваемого от газа к капле, больше количества тепла, отводимого испаряемой влагой (неэквивалентный тепломассообмен), то избыток тепла пойдет на нагрев капли и приведет к внутреннему парообразованию, нередко сопровождающемуся кипением жидкой фазы. В последнем случае давление паров при наличии плохо паропроницаемой эластичной пленки приведет к раздутию частицы, а при жесткой непористой корке - к разрушению, т.е. будет преобладать механизм Маршалла. [c.119]

Естественно, что потенциальные возможности подхода [36, 37] не ограничиваются задачей определения элементного состава политипов. Современные вычислительные методы квантовой теории, как это мы попытались продемонстрировать в настоящей монографии, оказьшаются эффективными при решении проблем кристаллохимии, позволяют проводить корректные расчеты многих иных физикохимических свойств твердофазных систем. Отсюда, получаемая информация о фундаментальных электронно-энергетических состояниях политипов определяет перспективы описания явления концентрационного политипизма во взаимосвязи электронное строение — состав — структура — свойства. [c.109]

Для многих химических реакций, происходящих с участием твердых веществ, наблюдается явление автокатализа, которое обычно объясняют на основе представлений о так называемой реакционной поверхности, т. е. поверхности раздела старой и новой фаз, где, по предположению, сосредоточены активные формы и сама реакция. В то же время обращается внимание на многообразие проявлений автокаталитичности в твердофазных реакциях и на то, что конкретный механизм автокатализа может быть очень различен [1]. В последние годы наметилась тенденция к поискам новых путей интерпретации кинетических особенностей твердофазных реакций [2—8]. Для дальнейшего развития теории химических реакций с участием твердого вещества особый интерес представляет изучение таких реакций данного типа, кинетика которых не поддается даже формальной интерпретации на основе традиционной теории реакционной поверхности. К таким реакциям относится низкотемпературное науглероживание высокодисперсного железа метаном, изученное в настоящей работе. [c.35]

Коэффициент, взаимодиффузии в таких сплавах сильно зависит от концентрации неравновесных вакансий, которая, как отмечалось, параметрически связана с условиями проведения опыта. В то же время при анализе модели СР таких сплавов принимали Оа=сопз1, не рассматривая явного вида функциональной зависимости Ва от ЛЕ, ю и других факторов эксперимента. В итоге, например, следуя выводам теории, рост электродного потенциала (или поляризации) должен способствовать более быстрому переходу кинетики СР сплавов в режим твердофазной диффузии. Это, кстати, и имеет место для сплавов на основе электроположительного компонента, например 5п 51п [73] и Си302п [74]. [c.71]

По мнению авторов [50, 51], твердофазная вольтамперометрия с использованием комбинированных пастовых электродов пригодна для решения задач, связанных с исследованием дефектов и структурных прев )ащений сложных оксидных композиций ферритов, титанатов, шпинелей. В электродных реакциях на пастовом электроде принимают участие только поверхностные слои электроактивных сложных оксидных композиций [38]. При этом авторы считают, что им удалось идентифицировать не только компоненты оксидов, но и целый ряд хемосорбированных на них частиц Ог, О, НгО, Н+, СОг и др. Подробное рассмотрение этих работ выходит за рамки данной монографии, поскольку не связано со свойствами углеродного материала — токоотвода. Отметим только, что отсутствие теории метода сложного настового электрода существенно затрудняет однозначную интерпретацию характера вольт-амперных крив ых, особенно в случае многокомпонентных окислительно-восстановительных систем. [c.110]

Для протекания химических реакций необходим непосредственный контакт между рёагирующими частицами — атомами, молекулами, ионами. При реакциях в газовых и жидких смесях для возникновения таких контактов нет особых препятствий и возможность столкновения реагирующих частиц подчиняется обычным законам теории вероятности. В случае реакций между твердыми телами непосредственный контакт возможен только в начальный момент времени, затем реагирующие компоненты разделяются прослойкой продукта реакции и дальнейшее течение процесса возможно только путем массопереноса через слой образовавшихся продуктов. Опыт показывает, что твердофазные реакции имеют измеримую скорость и во многих сл5П1аях протекают до конца. Таким образом, наличие массопереноса исходных реагирующих компонентов через слой продуктов реакции подтверждается. Задача выяснения механизма твердофазных реакций заключается в определении состава и структуры продуктов реакции,, а также в определении механизма диффузии и вида частиц. [c.54]

Из теории Таммана — Хедвала — Яндера следует заключение о сущности явлений главным образом по их внешним признакам. По этой теории многие процессы относятся к строго твердофазным, по существу, лишь на том основании, что исходные и конечные вещества реакций имеют кристаллическое строение. Обсуждая механизм реакций в твердых смесях, авторы этой теории применяют заключения, выведенные для одних условий (изолированные чистые компоненты), к другим условиям (смеси), для которых эти заключения несправедливы. [c.92]

А. И. Рабинович и С. В. Натансон [16]. То обстоятельство, что столь значительное возрастание сорбированного количества основного красителя происходит в присутствии избытка одпоименпых попов серебра, ставит нод сомпеппе возможность применения здесь представлений о ионной адсорбции, ле кащих в основе теории адсорбционных индикаторов Фаянса [1]. В соответствии с выдвинутой В. И. Кузнецовым теорией цветных твердофазных реакций [3], более приемлемое объяснение заключается в предположении о химическом взаимодействии ортохрома Т с нитратом серебра на поверхности АдС1. [c.117]

Новая область современной полимерной хиши - полимеризация иономеров в твердом состоянии, или, как ее обычно называют, твердофазная полимеризация, - получила интенсивное развитие за последнее время. Интерес к твердофазной полимеризации связан прежде всего с поисками новых путей синтеза полимеров. Предполагалось, что упорядоченное расположение мономерных звеньев в кристалле можно будет перенести в образующуюся макромолекулу и тем самым легко получать стереорегулярные полимеры. Однако последующие исследования не полностью оправдали эти надежды, но позволили выявить ряд преимуществ, присущих полимеризации твердых мономеров. В частности, было показано, что процессы полимеризации в твердой фазе характеризуются весьма необычными кинетическими закономерностями, к числу которых следует прежде всего отнести близкую к нулю общую энергию активации и довольно высокие скорости полимеризации некоторых групп мономеров при низких температурах [1-3]. Детальное изучение твердофазной полимеризации может также облегчить решение многих сложных вопросов теории твердого тела. [c.53]