Задержка условиях равновесия

И. Р. Кричевский и Л. М. Канторович показали, что скорость инверсии определяется скоростью разложения азотистой кислоты, образующейся в ходе реакции. При этом раствор сильно пересыщается выделяющейся окисью азота, пересыщение в 25—70 раз превышает общую растворимость N0 в растворе в условиях равновесия. Даже после нейтрализации раствора и прекращения распада азотистой кислоты выделение растворенной окиси азота продолжается еще в течение 1 часа. Присутствие N0 в растворе, как следует из уравнений (П1, 1) и (П1, 2), приведенных на стр. 141, ведет к задержке распада азотистой кислоты и, следовательно, к уменьшению скорости реакции. [c.207]

Выбор частоты повторения последовательности прост, еслн у нас имеются определенные предположения о величинах Т, для образца. Поскольку в этом случае используются тс/2-импульсы, оптимальная чувствительность достигается прн повторении эксперимента через каждые 1,ЗГ с (в предположении, что это ие вызовет проблем нз-за формирования эха или ложного переноса намагниченности, см. гл. 7, разд. 7.5.2), Прн таких условиях намагниченность будет находиться в стационарном состоянии, достаточно далеком от состояния теплового равновесия. Поэтому для каждого значения необходимо делать несколько холостых прохождений для установления этого стационарного равновесия. Полезной могла бы быть такая процедура на спектрометре, которая уменьшала бы задержку между прохождениями каждый [c.299]

Импульсная развязка. Если периоду выборки сигнала АТ предшествует период задержки РО, при котором протонная развязка выключена, то в регистрируемом сигнале ССИ влияние ЯЭО в существенной степени ослабится. Наиболее полное снятие ЯЭО происходит в том случае, если выполняется условие Р0> >7 >АТ. Первая часть этого условия (Р0>Т1) вызвана необходимостью достижения равновесия, соответствующего отсутствию протонного облучения, т. е. отсутствию ЯЭО. Вторая часть условия вытекает из требования, чтобы период облучения протонов был минимален. [c.217]

Маршалл и Пигфорд приняли упрощенное уравнение равновесия у=ах+Ь и применили преобразование Лапласа для того, чтобы получить решение этих уравнений. Для нахождения скорости установления равновесия в колонне, работающей при полном орошении, первое из двух приведенных выше уравнений является основным. Эти авторы предположили, что сначала жидкость в колонне имеет тот же состав, что и пар, поступающий в колонну, а также что состав пара остается неизменным в течение всего периода, пока не установится равновесие. Далее предполагается, что орошение имеет тот же состав, что и пар, покидающий верх колонны. Эти требования составляют граничные условия, необходимые для получения численных значений постоянных, введенных в процессе преобразования Лапласа к последующего решения. Математические операции несколько громоздки, но конечный результат выражен графиком, в котором число единиц переноса в колонне отложено против числа, показывающего, сколько раз суммарная задержка должна полностью обновиться для того, чтобы была достигнута определенная степень приближения к равновесию, скажем, 95 или 99%. В логарифмических шкалах эта зависимость выражается почти прямой линией. Эта зависимость основана на дальнейшем допущении, что кривая равновесия параллельна диагонали. Если относительная летучесть близка к единице, то число, показывающее, сколько раз суммарная [c.82]

Чтобы манометрические измерения были надежны, необходимо строго соблюдать два условия. Прежде всего, если измеряются изменения в давлении порядка 0,1 мм рт. ст. (1 мм раствора Броди) при общем давлении порядка 100—1000 мм рт. ст., поддержание постоянной температуры становится весьма важным. Реакционные сосуды должны помещаться в прецизионные термостаты и сильно встряхиваться, чтобы обеспечить постоянное термическое равновесие. Энергичное встряхивание необходимо также для выполнения второго условия — быстрого установления равновесия между свободными и растворенными газами. Это существенно как для того, чтобы устранить задержку при манометрических отсчетах, так и для того, чтобы иметь уверенность в том, что не происходит израсходование двуокиси углерода в самом нижнем слое реакционного сосуда, где освещение (через плоское дно) является наиболее интенсивным и потребление двуокиси углерода при фотосинтезе происходит быстрее всего. Таким образом, необходимы как быстрое перемешивание жидкости, чтобы выравнивать концентрацию двуокиси углерода, так и сильное ее [c.259]

Продольная диффузия приводит к симметричному размыванию узкой начальной пробы в результате молекулярной диффузии и вихревой диффузии. Вихревая диффузия обусловлена неравномерностью скоростей газа-носителя по поперечному сечению колонки и, как следствие, неравномерной скоростью переноса вещества этими потоками. Сопротивление массообмену связано с конечной скоростью установления равновесия между подвижной (газ) и неподвижной (сорбент) фазами. В условиях движущегося газа-носителя в передней части пика (по отнощению к максимуму) в газовой фазе наблюдается увеличенная концентрация вещества по отнощению к равновесной, а в замыкающей части — умень-щенная. Это приводит в передней части пика к опережению фронта, а в задней к его задержке. Эти процессы также имеют своим результатом расщирение фронта. [c.335]

Метод быстрого гальваностатического заряжения — обычный метод исследования промежуточных частиц, образующихся при электрохимическом катализе. Метод рассмотрен нами на примере исследования адсорбции атомарного водорода (случай, для которого он был первоначально предложен и наиболее широко использован). Однако ясно, что в принципе этот метод можно применить для исследования любой системы при условии, что на анодной или катодной кривой заряжения имеется задержка потенциала, четко связанная с образованием или удалением адсорбированных промежуточных частиц. При отсутствии равновесия между этими частицами и растворенным в электролите газообразным продуктом [6, 8,9] дополнительная адсорбция в системе наблюдаться не может в этих случаях точность и надежность метода увеличиваются. [c.400]

Можно также, задавшись размером капли задержкой Q и временем контакта т, необходимыми для достижения равновесия в лабораторных условиях, определить ВЭТС по известному уравнению [3] [c.215]

При изменении состава фона характер восстановления индия на ртутном капельном электроде может измениться как за счет сдвига равновесия между катионами и анионами индия и изменения структуры комплексных ионов, так и за счет изменения условий восстановления индиевых анионных комплексов. Например, при сдвиге нулевой точки ртути в отрицательную сторону разряд индиевых анионов происходит без задержки, так как поверхность электрода в этом случае заряжена положительно. [c.185]

Величина /г равняется, в общем, Нх,, , где Я —суммарная задержка, а Хдо — отвечает среднему составу задержки в условиях равновесия. Методы определения Я и x, приведены в связи с описанием способов определения задержки (стр. 95). Величина /г также отвечает Hx ,. Коульсон принимает, что величина Я остается одной и той же как до установления равновесия, так и в условиях равновесия такое предположение является вполне возможным как первая степень приближения. Коульсон принимает также, что величина отвечающая составу задержки, отвечает также составу пара, выделяющемуся первоначально из загрузки (х1 = Х1, — у.,.)-На этом основании можно написать [c.109]

Различают три группы таких факторов. К первой группе относятся факторы, которые определяются непосредственно конструкцией аппаратуры, например эффективность насадки, длина колонки, скорость установления равновесия и т. д. Вторую группу составляют факторы, хотя и зависящие от конструкции колонки, но в некоторой степени зависяи ие и от режима работы, например пропускная способность, задержка колонки и перепад давлений. Наконец, к третьей группе относятся факторы, которые можно менять произвольно в процессе работы (флегмовое число). Для получения оптимального результата при перегонке необходимо знать зависимость между этими факторами. Только при этом условии в каждом конкретном случае удается выбрать наиболее подходящую аппаратуру и правильный режим работы. [c.218]

Все расчеты по последнему способу указывают, что разделение становится хуже по мере того, как отношение задержки к загрузке становится большим, вне зависимости от конкретной величины начального состава, относительной летучести, числа теоретических тарелок и флегмового числа. Расчет же от тарелки к тарелке при условии частичного орошения (рис. 54, А—В) указывает на значительно более сложную зависимость, 11ри которой приходится учитывать два новых фактора состав загрузки и начальные условия разгонки. Так, на рис. 54, А приведены кривые, которые были вычислены для разгонки смеси, содержащей 9,6 мол.% дихлорэтана в толуоле, на колонне, имеющей 5 теоретических тарелок, при флегмовом числе 4 и задержке в 2,88 7,2 14,4 28,8 и 57,6% загрузки. При этих расчетах было принято, что колонна до начала разгонки приводилась к равновесию при полном орошении. Кривые на рис. 54, Б были рассчитаны для тех же самых условий разгонки, за исключением того, что задержка была принята равной 28,8 и 57,6% и колонка приводилась в равновесие при флегмовом числе 4 (с возвратом отгона в куб) до того, как была начата периодическая разгонка. Из рассмотренных кривых на рис. 54, А еле- [c.126]

Введение в кристаллический полимер (например, в полипропилен, полиформальдегид) тонкодисперсных структурноактивных наполнителей сопровождается стабилизацией полимера и характера распределения надмолекулярных структур по их размерам. При формировании наполненных аморфных полимерных материалов взаимодействие на границе полимер — наполнитель может способствовать замораживанию менее равновесных структур. а счет взаимодействия полимера с поверхностью наполнителя даже термодинамические неравновесные структуры при этих условиях сохраняются дольше вследствие снижения подвижности макромолекул. Таким образом, стабилизация полимеров при введении наполнителя может выражаться как в ускорении образования равновесных форм (например, когда частицы наполнителя являются центрами кристаллообразования), так и в существенной задержке момента достижения равновесия. [c.13]

Метод Глюкауфа [46] очень прост и позволяет быстро получить изотермы адсорбции из хроматограмм. Недостатки этого метода связаны с допущением о мгновенном установлении равновесия, т. е. в нем пе учитывается диффузионное ра мывание и размывание, связанное с задержкой массообмена между подвижной и неподвижной фазами. Для уменьшения диффузионного размывания Веспалек и Грубнер [49] применили короткие колонки, наполненные мелкозернистым адсорбентом (порошком), что приближает условия работы колонки к равновесным. В работах Шая [50— 52] и Рогинского с сотр. [53] использовался метод Глюкауфа и приведены некоторые указания, облегчающие практические расчеты изотерм адсорбции из газохроматографических данных. [c.104]

Возможность осуществления процесса культивирования микроорганизмов на средах с низкими остаточнылш концентра ЦИЯЛ1И лшнеральных элементов зависит в основном от точностд устройства, поддерживающего постоянство концентрации био массы в суспензии, и от оперативности контроля за химическим составом среды. При незначительном увеличении концентрации клеток в суспензии или задержке поступления пи-тательного раствора динамическое равновесие между поступлением элементов и потреблением их клетками нарушается, и рост микроорганизмов начинает лимитироваться минеральным субстратом. Поэтому в реальных условиях для стабилизации процесса в питательные растворы вводят некоторое избыточное количество элементов, и расчет питательной среды проводится по формулам [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология