Фосфониевые основания

На основе четвертичных фосфониевых оснований, растворенных в нитробензоле и других растворителях, приготовлены пле- [c.56]

Получение оптически активных соединений с асимметрическим атомом фосфора позволило изучить стереохимию реакций, затрагивающих хиральный центр этого типа (обзор см. [15]). Реакции присоединения по свободной электронной паре третичных фосфинов идут с сохранением конфигурации. Сюда относятся превращения в окиси фосфинов, в четвертичные фосфониевые основания, например [16] [c.607]

Выход и молекулярный вес полимеров зависят также от скорости перемешивания, pH среды, природы органического растворителя, концентрации реагирующих веществ, природы и количества эмульгатора, природы катализаторов (четвертичных, аммониевых, фосфониевых оснований и др.). В каждом отдельном случае приходится подбирать соответствующие оптимальные условия, которые определяются химическим строением исходных веществ. [c.106]

Получение. Сначала приготовляют соли четвертичных фосфониевых оснований алкилированием третичных фосфинов [c.224]

Увеличение поляризуемости (объема) атома Е стабилизирует сопряженное основание в результате уменьшения плотности отрицательного заряда. Это приводит к уменьшению основности сопряженного основания и увеличению кислотности сопряженной кислоты. Благодаря этому фосфониевые основания слабее соответствующих аммониевых, а сульфониевые слабее оксониевых. [c.254]

АММОНИЕВЫЕ И ФОСФОНИЕВЫЕ ОСНОВАНИЯ [c.255]

Протонирование аммониевых и фосфониевых оснований идет по схеме [c.255]

Как уже говорилось, основность аммониевых или фосфониевых оснований тем ниже, чем больше электроотрицательность заместителей, связанных с атомом азота или фосфора. Введение же в качестве заместителей л-электронных систем или групп, обладающих —/ -характе-ром, приводит к скачкообразному падению основности. Следовательно, алкиламины и алкилфосфины более сильные основания, чем аммиак или РНз. Ароматические амины или фосфины — существенно более слабее основания, чем алифатические, вследствие резонансной стабилизации сопряженного основания [c.255]

Анионный обмен на фосфониевых основаниях [c.117]

Избирательность смол с группами фосфониевых оснований изучена недостаточно. Известно [200], что ряд селективности анионов J>Br> l, характерный для азотсодержащих анионитов, хорошо соблюдается и для фосфониевых основа- [c.117]

Четвертичные фосфониевые основания отличаются низкой термостабильностью, гидроксильные формы их неустойчивы и они могут существовать только в солевых формах [200]. Термический распад проходит при низких температурах с отщеплением алкильного радикала у атома фосфора. [c.130]

Четвертичные фосфониевые основания [КР (Н Н"К ") ] Х [c.7]

Среди большого числа катализаторов основного характера наиболее активны гидроокиси щелочных металлов и их силоксано-ляты, а также натрий- и калийорганические соединения и четвертичные аммониевые или фосфониевые основания и их силоксаноляты [3 с. 42, 43]. Для неравновесной полимеризации циклотрисилокса-нов могут, кроме того, применяться смеси аминов с водой [48, 49], продукты взаимодействия третичных аминов с эпоксисоединениями [23] и многие другие каталитические системы. [c.475]

Несмотря на применение при анионной полимеризации циклосилоксанов очень небольших количеств катализатора, он должен быть дезактивирован или удален из полимера, чтобы предотвра-тить деструкцию последнего при высоких температурах. Описано большое число нейтрализующих или дезактивирующих добавок галогенсиланы, органические кислоты, этиленхлоргидрин, хлорид аммония, аэросил, амфотерные гидроокиси и др. [3, с. 91]. Их эффективность зависит как от природы катализатора, так и от структуры полимера. Возможно также использование при синтезе каучука термолабильных катализаторов, например четвертичных аммониевых или фосфониевых оснований и их силоксанолятов, разлагающихся выше 130°С с образованием летучих или инертных продуктов [3, с. 43, 48]. Однако ПДМС, полученный с применением силоксанолята тетраметила ммония, структурируется при 250—300 °С [54]. [c.481]

Фосфористый водород является значительно более слабым основанием, чем аммиак, и это находит отражение, в частности, з том, что фосфониевые соли разлагаются уже при действии воды. Аналогично ведут себя соли первичных фосфинов однако алкилированные вторичные и третичные фосфины образуют более устойчивые фосфониевые соединения. Четвертичные фосфониевые основания [( H2 +i)4P]OH по своей основности почти не уступают гидроокисям теграалкиламмо-ния. Следует отметить, что гидроокиси алкилированных комплексных -ионов вообще относятся к сильным щелочам (см., например, основания сульфония, тетраалкиламмония, тетраалкпларсоння и тетраалкилсти-бония). [c.178]

При нагревании полимера в течение нескольких недель с триэтнлфосфином при 60 образуется полимерная соль четвертичного фосфониевого основания (степень замещения аоомов хлора около 50%) [c.278]

Из солей четвертичных фосфониевых оснований известен тетра-фенил )осфоний в нитробензоле для определения С1 . Вг , J , [c.56]

Соли аминов (первичных, вторичных и третичных) Четвертичные аммониевые основания и их соли Четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли (например, алкилпи-ридиннй, ацилаты) Четвертичные фосфониевые основания [c.241]

Сорбционные методы можно применять также для концентрирования, разделения и определения благородных металлов (серебра, золота, металлов платиновой группы — рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины), содержащихся в малых количествах в природных водах и в различных растворах. При этом происходит концентрирование определяемого металла из большого объема раствора в небольшой массе сорбента за счет сорбции соединений этого металла на сорбенте. Сорбентами служат органические полимеры, силикагели, химически модифицированные ионообменными или комгаексообразующими группами (четвертичными аммонийными и фосфониевыми основаниями, производными тиомочевины), привитыми на поверхности силикагеля. [c.236]

Катионоактивные ПАВ в результате диссоциации в растворе из функциональных групп образуют положительно заряженные длинноцепочечные органические ионы, что обусловливает их поверхностную активность. Эта группа ПАВ также объединяет производные различных соединений в частности, к ним относятся соли аминов ( первичных, вторичных, третичных) алкилгидразинов, гидразонов, гуа-нидов и т. д. четвертичные аммониевые основания и их соли четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли, четвертичные окиси аминов, четвертичные фосфониевые основания, четвертичные арсониевые основания, третичные сульфониевые основания. [c.11]

Сульфиды н фосфины, так же как и третичные амины, реагируют с 1. псилгалогенидами, образуя третичные сульфониевые или соли чем вгрпгчных фосфониевых оснований [c.277]

Виттиг и Хааг [40] указали на аналогию между отщеплением трифенилфосфиноксида и термическим разложением четвертичных фосфониевых оснований ХШиалкоголятовХГУ. [c.96]

Образование кратной связн происходит и прн а-элиминнровании, например при превращении четвертичных фосфониевых оснований в фосфиноксцды н углеводороды под действием щелочей (реакция КАУРА — ГОФМАНА) [c.427]

Среди большого числа катализаторов основного характера наиболее активны гидроксиды щелочных металлов и их силок-саноляты, четвертичные аммониевые или фосфониевые основания и их силоксаноляты. Для неравновесной полимеризации циклотрисилоксанов можно, кроме того, применять смеси аминов с водой и многие другие каталитические системы. [c.284]

Иониты делятся на катиониты и аниониты. В то время как катиониты диссоциируются на небольшие, подвижные и способные к ионообмену катионы (чаще всего Н+) и высокомолекулярный анион, анмониты дают маленькие, легко перемещающиеся анионы (например, ОН ) и высокомолекулярный катион. Большинство катионитов представляет собой полимерные нерастворимые полпфункцио-нальные кислоты, в состав которых входят группы —СООН, —50 Н, —ОН, —5Н, остатки фосфорной и мышьяковой кислоты и т. д Аниониты являются высокомолекулярными нерастворимыми основаниями, содержащими огромное количество основных групп, таких, как —NH2, —ЫНдОН, —NHR, —NR2, остатки четвертичных сульфониевых и фосфониевых оснований и т. д. В состав одного и того же ионита могут входить ионо1енные группы различной кислотности или основности. [c.583]

Метод каталитической полимеризации органоциклосилоксанов в присутствии щелочей имеет большое практическое значение и неоднократно использовался для лабораторного и промышленного синтеза, полимеров Для практического использования полимеров важно тщательное удаление катализатора или его нейтрализация. Вопросу нейтрализации остатков катализатора посвящен ряд работЧетвертичные аммониевые и фосфониевые основания 2 также являются эффективными катализаторами и легко удаляются простым нагреванием полимера выше температуры их разложения. [c.545]

К этой группе относятся соли аминов, алкилгидразинов и другие вещества общей формулы КЫК К" НХ (где X — анион), а также четвертичные аммониевые основания и их соли [КЫ(К К"К" )] Х , четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли [КНС5Н5] Х , четвертичные окиси аминов КЫ(СНз)20, четвертичные фосфониевые основания [КР(К К"К" )] Х" и четвертичные арсениевые основания [КАз (К К"К" )] Х". [c.31]

А. В. Гордиевский с сотр. 128] изучили влияние растворителя на значения термодинамических констант ионного обмена (I-—Re04- I-— IO4- I-—NO3- Вг-—SO42- Вг"—NO3-) с участием солей четвертичных аммониевых и фосфониевых оснований. Было установлено, что переход от нитробензола к деканолу приводит к нивелированию констант ионного обмена. Эта закономерность объяснена различием в сольватации анионов протогенными и диполярными апротонными растворителями. Так, сольватация спиртами усиливается с ростом протонного сродства анионов, тогда как для нитробензола характерна обратная последовательность. [c.117]

Выше уже указывалось, что для повышения стабильности силоксановых эластомеров и резин ири высоких температурах необходимо удалить или дезактивировать катализатор полимеризации. Можно, однако, использовать катализаторы анионной полимеризации, разлагающиеся при повышенных температурах с образованием легколетучих или инертных продуктов, например четвертичные аммониевые или фосфониевые основания и их силоксаноляты, разлагающиеся выше 130 °С [80—82, 88, 114]. При разложении силоксанолята тетраметиламмония образуется триметиламин, легко удаляющийся из полимера, а четвертичные фосфониевые основания разлагаются с образованием газообразных углеводородов и нелетучих инертных окисей триорганофосфинов [80]. По данным [81, 82], эластомеры, полу- [c.48]

Синтез силоксановых каучуков, устойчивых к деструкции при высоких температурах, может быть осуществлен как уже отмечалось, при использовании термолабильных катализаторов, разлагающихся при повышенных температурах четвертичных аммониевых и фосфониевых оснований и их силоксанолятов [112]. [c.91]

Фенольная вулканизующая система, разработанная и внедренная в начале 70-х годов, явилась значительным достижением в области технологии фторкаучуков, поскольку позволила устранить многие недостатки диаминной вулканизации [10, р. 38—43]. Она состоит из двух компонентов сщиваю-щего агента (обычно бисфенола) и ускорителя (соли четвертичного аммониевого или фосфониевого основания). Наиболее [c.88]

Переработка фторкаучуков методом литья под давлением стала возможной после разработки и промышленной реализации фенольной вулканизации и выпуска серии композиций низковязких фторэластомеров с сшивающим агентом (бисфено-лом), ускорителем вулканизации (чаще всего солью четвертичного фосфониевого основания) и иногда — технологической добавкой [185]. [c.168]

Фосфазинметилены обладают заметно выраженными основными свойствами. Они растворяются в водной соляной или серной кислоте, а при подщелачивании растворов выделяются в неизмененном виде [1]. Многие фосфазинметилены дают с галоидными алкилами и галоидными ацилами соли гидразидо-фосфониевых оснований, которые при гидролизе расщепляются на окиси фосфинов и М-замещенные гидразоны, что доказывает их строение [16] [c.242]

Наиболее подробно изучена полимеризация циклосилоксанов под действием гидроокисей щелочных металлов, четвертичных аммониевых и фосфониевых оснований и их производных — силоксанолятов. Скорости полимеризации гидроокисью и силоксанолятом того же металла при равных их молярных концентрациях практически одинаковы [1456, 1532]. Каталитическая активность гидроокиси калия и амида калия при полимеризации D4 почти одинакова [1687]. Активность гидроокисей и силоксанолятов щелочных металлов при блочной полимеризации циклосилоксанов быстро уменьшается в ряду катионов s>Rb>K>Li [1504, 1532, 1589, 1687]. [c.153]

Четвертичные фосфониевые основания разлагаются при нагревании выше 110° с образованием окисей триорганилфосфинов и газообразных углеводородов [1635] [c.154]