Эфиры фенола, сульфированные

Беловым с сотр [30, 31) было обнаружено сульфирующее действие диметилсульфата в отношении эфиров фенола Так, при 2-часовом нагревании 0,1 моля анизола при 155—160° С с 0,125 молями диметилсульфата было обнаружено образование га-сульфо-кислоты анизола с выходом 40,5% Подобным образом реагируют дифениловый эфир и метиловый эфир -нафтола [c.130]

Советский химик В. П. Белов показал, что широко известный метилирующий агент — диметилсульфат — способен также сульфировать ароматические соединения. Так, например, при взаимодействии диметилсульфата с трифениламином при температурах выше 150 происходит выделение диметилового эфира и образование продуктов сульфирования исходного амина. Продукты сульфирования получаются также при нагревании с диметилсульфатом простых эфиров фенолов. При этом образуются с хорошими выходами сульфопроизводные, частью в виде свободных сульфокислот, частью в виде их метиловых эфиров [134]. [c.633]

Фенолы не этерифицируются непосредственно карбоновыми кислотами. Сложные эфиры фенолов получают взаимодействием их с ангидридами или хлорангидридами кислот. Простые эфиры фенолов образуются реакцией фенолятов щелочных металлов с алкилгалогенидами или диалкилсульфатами. Ароматическое фенольное ядро легче нитруется, хлорируется, сульфируется, алкили-руется, чем бензольное. [c.27]

В производстве резорцина в СССР необходимо освоить метод сухого плавления динатриевой соли ж-дисульфокислоты бензола и применять более эффективный экстрагент (эфир). Производство резорцина целесообразно организовать на фенольных заводах, чтобы использовать для получения дисульфокислоты готовую моносульфокислоту бензола. А. А. Спрысков доказал, что, если реакционную массу, полученную при парофазном сульфировании бензола в производстве фенола, сульфировать далее 65%-ным олеумом (11,5 моля свободного 50з на 1 моль сульфокислоты) при 90°, то в продукте сульфирования на 100 частей ж-дисульфокислоты содержится не более 1 части л-изомера и 7—8 частей дисульфокислоты дифенилсульфона. Выход ж-изомера в расчете на моносульфокислоту бензола составляет до 90%, что соответствует 87%-ному выходу в расчете на бензол (по другим способам получается 83—85%-ный выход ). [c.104]

Отсюда, конечно, не следует, что сульфирование фенола всегда идет через промежуточное образование сложного эфира, однако последний, повидимому, играет важную роль. Хорошая растворимость фенолов, равно как и других кислородных соединений в сульфирующих агентах, облегчает сульфирование. [c.43]

При этом, очевидно, преимущественно идет реакция (2), так как образование феноловых эфиров алифатических карбоновых кислот в данном случае маловероятно. Вследствие присутствия крепкой серной кислоты одновременно протекают многие побочные реакции, поэтому и можно назвать неоднородный конечный продукт конденсатом . С помощью этого метода можно конденсировать фенол или крезол с хлорангидридами жирных кислот продукт реакции далее сульфируют. [c.80]

Фенол сульфируется исключительно легко при низких температурах обрадуется орто-производноо, при повышенных (около 100° С) — пара-соединение наряду примерно с 10°о фсннлового эфира сульфокислоты. [c.565]

С, f 188,5 С (с разл.) 1,3516, 1,3874 раств. в СП., эф., плохо — в воде (е разл.) ta n 83 °С. Реаг. с МНз в отсутствии р-рителя со взрывом сульфирует нек-рые аром, соед., напр, эфиры фенолов. Получ. взаимод. ЗОз с метанолом. Метилирующий агент в орг. синтезе. Канцероген, поражает глаза, кожу, органы дыхания (смертельная конц. паров 0,5 мг/л при экспозиции 10 мин). [c.171]

ДИМЕТИЛСЕБАЦИНАТ СНзООС(СН2)вСОрСНз, t , 24,5°С, (вш 2Э4°С d] 0,98818, d 0,9896, я" 1,43549 не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях (,еп 145°С. Получ. этерификацией себациновой к-ты метанолом. Р-ритель и пластификатор нитроцеллюлозы, виниловых полимеров. ДИМЕТИЛСУЛЬФАТ (метилсульфат) (СНэ)2301, t , -26,8 С, (кяп 188,5 °С (с разл.) d 1,3516, я 1,3874 раств. в СП., эф., плохо — в воде (с разл.) ( п 83 °С. Реаг. с КНэ в отсутствии р-рителя со взрывом сульфирует нек-рые аром, соед., напр, эфиры фенолов. Получ. взаимод. SOs с метанолом. Метилирующий агент в орг. синтезе. Канцероген, поражает глаза, кожу, органы дыхания (смертельная конц. паров 0,5 мг/л при экспозиции 10 мин). ДИМЕТИЛСУЛЬФИД (метилсульфид) (СНз)23, ( л —83 "С, (imn 37,5 °С 0,845 раств. в сп., эф., не раств. в воде т-ра самовоспламенения 205 С, t —17,7°С, КПВ 2,2—19,7%. Получ. как побочный продукт при сульфатной варке целлюлозы взаимод. СНзС1 с КгЗ в метаноле. Примен. одорант для прир. газа в произ-ве ДМСО. ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД (ДМСО) (СНз)230, ( л [c.171]

Существует ряд способов облегчить решение этой проблемы. [15, 113, 140, 283]. Если основание и его сопряженная кислота имеют полосы поглощения при различных длинах волн, то семейство кривых поглощения в области протонирования должно пересекаться в изобестической точке. Один из корректировочных методов Гаммета [113] заключается в смещении измеренных кривых поглощения до обычной изобестической точки, чем снимается влияние растворителя. Другие способы можно применить, когда свет поглощается только одним из соединений — либо В, либо ВН ". Эти способы обычно связаны с предположением, что сдвиги, обусловленные растворителем, постоянны и малы в сравнении с резкими изменениями, вызванными протонированием. Таким образом, с помощью аналитических уравнений, включающих определенное число измерений е , становится возможным рассчитать не только рКа, но и [В] и [ВН+]. В качестве примера можно привести исследование эфиров фенолов как оснований [15], для которых можно наблюдать только одну сильную полосу при 270 М .1, исчезающую по мере протонирования атома кислорода. В этом случае [В] нельзя наблюдать непосредственно из-за очень сильного влияния среды, а [ВН+] — из-за того, что эфиры фенолов быстро сульфируются при высоких значениях кислотности, необходимых для полной конверсии в сопряженную кислоту. Несмотря на это, обработка данных может дать результаты, которые хорошо удовлетворяют уравнению (16). Другой, очень часто используемый метод — метод Дейвиса и Гейссмана [79] и Стюарта и Ейтса [328]. Он применяется в тех случаях, когда В и ВН+ имеют максимумы поглощения при различных длинах волн. Его применение позволяет избежать уравнения (23) благодаря использованию кривой, выражающей зависимость разностей в оптических плотностях двух пиков поглощения от Яд. Обычно получается хорошая ст-образная кривая титрования, точка перегиба которой в середине принимается за рКа- Очевидно, что из этих расчетов нельзя сделать никаких выводов о соблюдении уравнения (16) и, имея мало других данных, можно считать, что такие р/С выражают собой лишь Яо при прото нировании наполовину, а не являются истинными термодинамическими р/Са. [c.211]

Фирма Monsanto hemi al несколько иным способом создает повышенную растворяющую способность в этих эфирах. Она сульфирует алканы С —С14 и затем этерифицирует их фенолами, применяя, например, при переработке поливинилхлорида фениловый эфир н-додекансуль-фокислоты. [c.517]

Щелочной плавкой нафталинсульфоновые кислоты превращаются в соответствующие нафтолы. Таким образом фабрикуются а- и р-нафтолы. -Нафтол был впервые получен щелочной плавкой нафталин-В -сульфокислоты Б. С. М а й к о п а р о м. По своим свойствам нафтолы вполне аналогичны фенолам растворимы в щелочах, образуя нафтоляты, из которых кислоты вытесняют свободные нафтолы, обладают дёзинфицирующимн свойствами, образуют простые и сложные эфиры, легко сульфируются, нитруются и т. д. [c.550]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Изучение сульфирующего действия диоксан-сульфотриоксида проведено Сьютером с сотрудниками на ряде ароматических соединений, сульфокислоты которых были получены ранее другими методами. Бензол сульфировался с хорошим выходом до бензолсульфокислоты в течение одного дня при комнатной температуре. Сульфирование л -ксилола, анизола и нафталина заканчивалось в несколько минут. Фенол и анилин реагировали своими активными атомами водорода, давая соответственно фенилсер-ную и фени л сульф амовую кислоты. Хлорбензол в обычных условиях не сульфировался. Бензойная кислота дает легко гидролизуемый продукт Спирты вступают во взаимодействие с диоксан-сульфотриоксидом практически мгновенно, давая с количественным выходом соответствующие кислые эфиры серной кислоты. Эта реакция может быть использована для практических целей, так как соли подобных эфиров высших спиртов широко применяются в качестве поверхностно-активных веществ [c.252]

Триметиламин-сульфотриоксид — нейтральное соединение с т. пл. 239°. Перекристаллизовывается из воды без разложения, гидролизуется щелочами и кислотами до триметиламина и серной кислоты. Триметиламин-сульфотриоксид представляет собой довольно прочное соединение, поэтому применение его в качестве сульфирующего агента несколько ограничено. Триалкиламин-сульфотриоксиды хорошо сульфируют в щелочной среде соединения, в которых имеются гидроксильные группы. Так, например, ко.мплексные соединения серного ангидрида с этилморфолином, этилпиперидином, арилаллилциклогексиламином, триэтил- и три-метиламином гладко реагируют в щелочной среде с фенолом, гваяколом, -нафтолом, 2-оксиантрахиноном Эта реакция использована для перевода кубовых красителей в растворимое состояние в виде сернокислых эфиров их лейкосоединений. [c.265]

Кроме реакции образования простых эфиров, должны иметь место и другие реакции, дающие стабильные продукты конденсации с углерод-углеродными связями между фенолом и лигнином так, как это было показано на модельных веществах. Простые бензилалкогольфенольные эфиры расщепляются бисульфитом с высвобождением бензилалкогольных групп, способных далее сульфироваться. [c.408]

При действии на фенол непосредственно кислотами, сложные эфиры ие получаются, так как, например, серная кислота будет сульфировать фенол, а азотная кислота — нитровать. Для этой цели нужно употребить галоидангид-рнды кислот. Например, при взбалтывании слабощелочного раствора фенола с хлористым бензоилом, получают ф е н и л 6 е и з о а т [c.212]

Фенолы и их эфиры благодаря активирующему эффекту гидрокси- и алкоксигрупп легко сульфируются водной серной кислотой. При сульфировании фенола и анизола при 25 (3 отношение пара/орто, равное 1,1 и 1,8 соответственно, не зависит от концентрации Н2804 в интервале 75—90%- Большой вклад орто-сульфирования относят за счет специфического комплек-сообразования между субстратом и электрофилом [481]. Сульфирование фенола моногидратом при 100—ПО С или олеумом до фенол-2,4-дисульфокислоты (4,-гидроксибензол-1,3-дисульфо-кйслота) использовали ранее при получении 2,4,6-тринитрофе-нола (см. разд. 3.1.3). [c.184]

Линднер предложил этерифицировать насыщенные карбоновые кислоты ароматическими гидроксилсодержащими соединениями (фенолом, крезолом) и затем полученный эфир сульфировать олеумом или хлорсульфоновой кислотой [c.80]

Фенолы—ароматические соединения, в которых группа ОН связана непосредственно с углеродным атомом бензольного ядра. Обычно кристаллические вещества, более или менее растворимые в воде обладают характером слабых кислот, дающих со щелочами феноляты (например sHjONa), подобные алкоголятам, но более стойкие. Фенолы дают простые и сложные эфиры. Галоидируются, нитруются и сульфируются легче бензола. Примеры- jHjOH карболовая кислот , СаН (0Н 2 гидрохинон, С8Нз(ОН)з пирогаллол. [c.244]

Жидкие продукты гидрогенизации угля исследовались на содержание кислых веществ (фенолов), а также осаждаемых петролейным эфиром веществ — асфальтенов и карбоидов (в дальнейшем мы будем называть эти вещества асфальтенами). Определялись йодные числа и содержание сульфирующихся (сумма непредельных и ароматических соединений) в нейтральной части гидрогенизата, а также зольность неожиженного остатка. [c.671]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология