Дипольный момент ртути

В классической электрохимии предполагалось, что после удаления ионного двойного слоя с границы металл — раствор разность потенциалов сведется к абсолютному нулю. Так, например, считалось, что абсолютным нулем потенциалов является потенциал (ф -), соответствующий максимуму электрокапиллярной кривой для ртути. Однако из предыдущего должно быть ясным, что если с поверхности раздела фаз металл — раствор удалить все заряды и затруднить адсорбцию посторонних поверхностно активных веществ, то и в этом случае нельзя исключить адсорбцию молекул растворителя, которые, обладая достаточным дипольным моментом, могут создать заметный скачок потенциала на границе фаз. [c.219]

Присоединение солей ртути по тройной связи мало исследовано. Методом дипольных моментов установлено образование цис-продукта в реакции толана с ацетатом ртути в уксусной кислоте с диметилацетиленом получается несколько продуктов, в том числе с перемещением двойной связи " [c.245]

Как Фрумкиным [24], так и Батлером [33] сдвиг т. н. з. при адсорбции на поверхности ртути органических молекул был частично связан с наличием у этих молекул постоянного дипольного момента. Таким образом, при ориентированной адсорбции подобных диполей, которая была отмечена еще в работах Гуи [16], на границе ртуть — раствор возникает адсорбционный скачок потенциала, соответствующий сдвигу т. н. з. Фрумкин [25, 39] сопоставил сдвиги т. н. 3. под влиянием адсорбции на ртути различных органических соединений с адсорбционными скачками потенциала на границе раствор — воздух. Результаты такого сопоставления для алифатических кислородных соединений показали, что при адсорбции молекул этих веществ на обеих границах раздела возникают одинаковые по знаку и близкие по величине скачки потенциала. Наблюденные значения могут быть качественно интерпретированы на основе предположения, согласно которому при адсорбции органических веществ происходит замена диполей воды, ориентированных наружу (т. е. в сторону воздуха или ртути) своим отрицательным кислородным концом, на молекулы органического вещества. Последние ориентируются в сторону поверхности раздела своей углеводородной цепью, и ориентация связи С — О создает положительную разность потенциалов между внешней фазой и объемом раствора [23]. [c.185]

Существенным отличием настоящего справочника от аналогичных изданий является то, что материалы о свойствах неорганических, органических и высокомолекулярных соединений представлены не в табличной, а в более компактной энциклопедической форме. Это позволило заметно расширить набор приводимых сведений н дифференцировать их объем для различных веществ. В связи с этим следует иметь в виду, что в справочнике отсутствуют специальные таблицы, содержащие данные о термодинамических свойствах, вязкости, поверхностном натяжении, дипольных моментах, давлении пара и растворимости индивидуальных веществ все эти сведения приводятся в разделах Свойства простых веществ и неорганических соединений , Свойства органических соединений и Свойства высокомолекулярных соединений и полимерных материалов . Исключение составляют выделенные в отдельные таблицы данные о давлении паров воды и ртути и взаимной растворимости жидкостей. [c.7]

В работах Фрумкина [9] и Батлера [10—И] сдвиг точки нулевого заряда (т. н. з.) при адсорбции на поверхности ртути органических молекул был частично связан с наличием у них постоянного дипольного момента. Таким образом, при ориентированной адсорбции этих диполей, которая бьша отмечена еще в работах Гуи [3], на границе ртуть/раствор возникает адсорбционный скачок потенциала, соответствующий сдвигу т. н. з. Фрумкин [12— 13] сопоставил сдвиги т. н. з. под влиянием адсорбции на ртути различных органических соединений с адсорбционными скачками потенциала на границе раствор/воздух. [c.31]

Рассмотренные здесь работы свидетельствуют о том, что метод электрокапиллярных кривых был широко использован для изучения адсорбции на ртути различных органических соединений. Фрумкин, Городецкая и Чугунов [42] изучили этим методом образование на ртути полислоев при адсорбции на ней капроновой кислоты и фенола из их насыщенных растворов. Эти полислои не возникают в аналогичных условиях на границе раствор/воздух. Далее, укажем на использование метода электрокапиллярных кривых для количественного определения адсорбции на ртути бутилового спирта [43] для определения эффективных дипольных моментов [44] и констант диссоциации [45] некоторых органических кислот для изучения адсорбции на ртути некоторых алкалоидов [46] и смачивателей [47]. Этим методом была также изучена адсорбция на ртути камфары [48], дибензилсульфоксида [49], некоторых алифатических аминоэфиров [50] и фторзамещен- [c.36]

Мариотт, Хоббс и Гросс [1242] очищали препарат цис-изо-мера, поставляемый фирмой Истмен , с целью определения диэлектрической постоянной и дипольного момента. Для этого они встряхивали исходный реактив со ртУтью, сушили его над безводным поташом и подвергали фракционированной перегонке над драйеритом на установке Дафтона. Температура кипения препарата составляла 60,33—60,38°. [c.403]

С помощью рентгенографического анализа Вейгель и Безнер подтвердили, что в шабазите, заполненном окисью ртути или двухлористой ртутью, изменения структурных констант не наблюдается. Рентгенографические результаты, однако, не были столь отчетливы в случае бромового шабазита, в котором, по-видимому, произошел обмен под действием рентгеновских лучей (например, между водяным паром из окружающей среды и легколетучим бромом). Тот факт, что одноатомная ртуть не резорбируется, имеет большое теоретическое значение для осуществления быстрой резорбции, необходимо, чтобы вводимое вещество имело дипольный момент. Вещества, не имеющие диполей, например водород, кислород, азот, ртуть, могут быть введены только при наличии одновременной поляризации молекул. [c.670]

VII. 23. Сиашетрия и дипольные моменты. И ртуть, и четыреххлористый углерод имеют а = 1, поэтому уже давно возникло предположение, что а будет большим для симметричных молекул и меньшим для несимметричных (раздел VI.60). Анализ данных табл. VII.2 не подтверждает этого предположения, поскольку очень мало веществ из этой таблицы имеют сферические молекулы, несмотря на значения а, равные единице. [c.222]

Метод электрокапиллярных кривых был широко использован для изучения адсорбции на ртути различных органических соединений. Кроме уже цитированных работ, этим методом было изучено Фрумкиным, Городецкой и Чугуновым [47] образование на ртути при адсорбции на ней капроновой кислоты и фенола из. их насыщенных растворов полислоев, которые не возникают в аналогичных условиях на границе раствор — воздух. Далее укажем на использование метода электрокапиллярных кривых для количественного определения адсорбции на ртути бутилового спирта [3], определения эффективных дипольных моментов [48] и констант диссоциации [49] некоторых органических кислот, изучения адсорбции на ртути ряда алкалоидов [50] и смачивателей [51]. Этим методом была также изучена адсорбция на ртути, камфары [52], различных гетероциклических и ароматических аммониевых ионов из растворов серной кислоты [53], адсорбция дибензилсульфоксида из растворов Н2804 [54], адсорбция неко- [c.188]

В работе [1 ] одним из нас была предложена обобщенная модель поверхностного слоя при адсорбции на электроде молекул органического вещества. С точки зрения этой модели определяемая из опыта зависимость аттракционной постоянной а от потенциала электрода ф получала новую физическую интерпретацию, связанную с зависимостью отношений П1Ь и х/б от 6, где В — диэлектрическая постоянная поверхностного слоя, б — его толщина, [X — нормальная к поверхности составляющая дипольного момента адсорбированных частиц и 0=Г/Гоо—относительная адсорбция органического вещества. В работе [2 ] были уточнены ранее развитые методы расчета адсорбционных параметров [3, гл. IV] применительно к сочетанию обобщенной модели поверхностного слоя и адсорбционной изотермы Фрумкина [4]. Представляло интерес использовать эти новые данныедля изучения строения двойного слоя на ртутном электроде при адсорбции на нем нормальных кислот жирного ряда, а также для частичного пересмотра некоторых ранее полученных данных по адсорбции на ртути алифатических спиртов [5]. [c.55]

Вопрос о кинетике адсорбции и следующей за адсорбцией реакции замедленного разряда для частиц, подчиняющихся адсорбционной изотерме Темкина, в последнее время рассматривали Делахей и Могильнер [30]. Изотерма Темкина, указывающая на отталкива-тельное взаимодействие между адсорбированными молекулами при адсорбции на однородной поверхности ртути, применима только лишь к небольшим молекулам с заметным дипольным моментом и к ароматическим соединениям при плоском расположении кольца на положительно заряженном металле. Пока, по-видимому, не имеется опытных данных по кинетике реакций на ртутном электроде, которые относились бы к этим условиям. Изотерма Темкина была первоначально выведена для адсорбции на равномерно неоднородной поверхности платины [31, 32] и применена к объяснению реакционного поведения в предположении, что изменение энергии активации составляет некоторую определенную часть изменения энергии адсорбции, причем в области средних заполнений скорость реакции с участием адсорбированных молекул должна экспоненциально зависеть от степени заполнения [32]. [c.314]

Напротив, у галидов ртути по ряду С1 — Вг — I растворимость уменьшается. Например, в ацетоне растворимость составляет 55 (Hg lj), 34 (HgBrj) и 3 (Hgb) г в 100 г раствора при 25°С. В диоксановых растворах для галидов ртути были найдены дипольные моменты 1,43 (С1), 1,53 (Вг), 1,67 (1), а в бензольных—1,23 (С1) и 0,95 (Вг). Так как сами по себе молекулы НдГа неполярны, это прямо указывает на наличие их взаимодействия с растворителями. [c.351]

ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния этих соединений показали, что они мономерны и обладают z u -конфигурацией. Производное ртути HgFe( 0)4 устойчиво к действию кислот, тогда как соответствующие цинк- и кадмий-производные разлагаются с образованием карбонилгидрида железа. Эти металлические производные получены также из карбонилгидрида железа при действии солей соответствующих металлов либо из солей металлов и карбонилферрат-аниона. Описаны также и другие ртутные производные карбонилов металлов этой подгруппы, такие, как Ru(G0)s(HgX)X2 [558], Hg[Fe( O)3NO]2 [471, 559] и соответствующее кадмиевое производное [559, 560]. Ртутное производное [479] Hg[Fe( O)3NO]2 сходно по своим свойствам с изоэлектронным кобальтовым комплексом Hg[ o( O)4]2 [487, 561]. Измерениями ИК-спектров и дипольных моментов комплекса показано, что оба NO-лиганда расположены в ifu -положении друг к другу. [c.44]

Кроме указанного колебания в молекуле СОг возможны деформационные (2) н антисимметричные колебания (3). При этих колебаниях размеры молекулы и поляризуемость не меняются и соответствующие линии в спектре комбинационного рассеяния не проявляются. Деформационные колебания отвечают изменению дипольного момента, так как молекула деформируется такие колебания активны в инфракрасном спектре. Сопоставление комбинационных и инфракрасных спектров позволяет делать ценные заключения о строении молекул. В частности, было доказано, что в солях ртути (I) присутствует группа [Hg2P+. Колебание ковалентной связи между нонами ртути активно в комбинационном спектре. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология