Хоббс

Бутилкаучук под действием ионизирующего излучения, по-видимому, разрушается таким же образом, как и полиизобутилен малой доли двойных связей недостаточно, чтобы привести к преобладанию сшивания. Дэвидсон и Гейб [46] впервые наблюдали это при облучении в атомном реакторе образца не-вулканизованного бутилкаучука, содержащего 50 частей сажи, вулканизующие агенты для серной вулканизации и 26,4 части бората аммония для увеличения ионизирующего действия излучения. Вместо вулканизации наблюдалась быстрая деградация, проявляющаяся в значительном размягчении полимера. При вулканизации материала до облучения получались те же самые результаты. Бопп и Зисман [19, 47, 48] наблюдали быстрое уменьшение прочности на растяжение и твердости вулканизованного серой бутилкаучука, содержащего 75 частей сажи. Оба показателя достигали примерно нулевого значения после облучения 10 нейтрон/см (50 мегафэр). Гейман и Хоббс [49] сделали такие же наблюдения и отмечают, что подобного рода деструкция характерна для действия свободных радикалов на бутилкаучук. Они не смогли получить доказательств наличия окисления в деструктированном бутилкаучуке и пришли к выводу, что для деструкции не требуется присутствия кислорода. Реакция, несомненно, в основных чертах та же самая, как и Б нолиизобутилене. [c.133]

Хоббс и Хустон [123] недавно исследовали окисление парафиновых углеводородов хлористым хромилом. При гидролизе комплекса н-гексана с хлористым хромилом они получили смесь гексанона-2 и гекса-нона-3, однако их соотношение не былО количественно установлено. [c.588]

Сталл [1777] подвергал фракционированной перегонке продажный реактив и получал продукт, содержащий 99,9 мол.% фторбензола. Мур и Хоббс [1326] фракционировали поступающий в продажу чистый фторбензол на колонке Видмера высотой 60 см и использовали среднюю фракцию для измерений дипольных моментов. Температура кипения препарата составляла 84,74— 84,76° (760 мм). [c.384]

Мур и Хоббс [1326] очищали все три изомера с целью определений их дипольных моментов при зтом они пользовались методом, описанным для фторбензола. [c.384]

Мур и Хоббс [1326] очищали наиболее чистый продажный реактив по методу, описанному для фторбензола, и получали препарат ст. кип. 131,24—131,25°(745,9 мм), который был использован для измерений дипольных моментов. [c.387]

Метьюз [1253] очищал дихлорметан, промывая его водой и раствором карбоната натрия, осУшая над хлористым кальцием и подвергая фракционированной перегонке. С целью получения препарата для измерений диэлектрической постоянной, Морган и Лоури [1331] многократно фракционировали продажный препарат, до тех пор пока удельная электропроводность средней фракции не становилась неизменной. Мариотт, Хоббс и Гросс [1242] промывали продажный реактив сначала концентрированной серной кислотой, затем разбавленным раствором едкого натра и, наконец, водой. Промытый дихлорметан оставляли стоять в течение ночи над едким натром и хлористым кальцием, после чего подвергали фракционированной перегонке на колонке Вид-мера высотой 60 см. Температура кипения составляла 39,93—40,12°, а показатель преломления пН был равен 1,4249. [c.389]

Критерии чистоты. Мариотт, Хоббс и Гросс [1242] характеризовали степень чистоты температурой кипения и показателем преломления. Морган и Лоури [1331] подвергали препарат дихлорметана фракционированной перегонке до тех пор, пока удельная электропроводность не становилась минимальной. Массол и Фокон [1247] использовали в качестве критерия чистоты оптическую прозрачность. [c.389]

Мариотт, Хоббс и Гросс [1242] принимали в качестве критерия чистоты хлороформа температуру его кипения и показатель преломления. [c.393]

Мариотт, Хоббс и Гросс [1242] осушали чистый продажный препарат сначала безводным карбонатом калия, а затем перегоняли над драйеритом на установке Дафтона. [c.396]

Мур и Хоббс [1326] очищали наиболее чистый препарат фирмы Истмен по методике, описанной в разделе, посвященном фторбензолу. Очищенный препарат с т. кип. 179,7° (746,2 мм) был использован для измерений дипольного момента. [c.401]

Мариотт, Хоббс и Гросс [1242] очищали препарат цис-изо-мера, поставляемый фирмой Истмен , с целью определения диэлектрической постоянной и дипольного момента. Для этого они встряхивали исходный реактив со ртУтью, сушили его над безводным поташом и подвергали фракционированной перегонке над драйеритом на установке Дафтона. Температура кипения препарата составляла 60,33—60,38°. [c.403]

Бейтс и Хоббс [190] измеряли дипольный момент чистого продажного амида муравьиной кислоты, подвергнутого дополнительной очистке, которую проводили следующим образом. Препарат осУшали над безводным сульфатом натрия и перегоняли в вакуУме. Среднюю фракцию дистиллата трижды подвергали дробной кристаллизации, отбрасывая каждый раз половину количества вещества. Температура замерзания составляла 2,50 + 0,06°. [c.436]

Гейман и Хоббс [36] нашли, что при облучении дозой 100 мегафэр -излучения Со ° натурального каучука (смокед-шитс) модуль упругости при 100%-ном растяжении, прочность на разрыв и удлинение возрастают. Гейман и Ауэрбах [37] нашли, что углерод-углеродные связи, возникающие при действии [c.179]

Лоутон, Бюхе и Балвит [28] нашли, что 0К-5 (сополимер бутадиена и стирола в соотношении примерно 75 25 по весу) при облучении быстрыми электронами (800 кэв) подвергается преимущественному сшиванию. Подобные же результаты получены также Гейманом, и Хоббсом [Зб] и Джексоном и Хэйлом [38] при действии -излучения и Чарлзби и Гроувзом [34], атакже Боппом и Зисманом [25, 26] при действии излучения реактора. Бопп и Зисман нашли, что вулканизаты твердеют быстрее, [c.181]

ДО значений несколько ниже начального, после чего опять возрастает в области затвердения, как это происходит в случае других каучуков. Райан [35] показал, что буна N твердеет при продолжительном действии [-излучения. Гейман и Хоббс [36] указывают, что скорость возрастания. модуля и уменьшения удлинения при действии излучения для вулканизованного сополимера бутадиена с акрилонитрилом (хемигум N), содержащего сажу, выше, чем для натурального каучука. Чарлзби и Гровс [c.182]

Гейман и Хоббс [36] нашли, что при действии 7-излучения Со при дозе 100 мегафэр у неопрена GN, вулканизованного окисью цинка, происходит резкое уменьшение прочности на разрыв и разрывного удлинения. Джексон и Хэйл [38] установили. [c.183]

Гейман и Хоббс [13] исследовали действие -[-излучения на вулканизованный полидиметилсилоксан. Оказалось, что 100 мегафэр 7-излучения Со вызывают уменьшение прочности на растяжение с 91 до 31,5 кг см и удлинения с 725 до 55%. Эти дан-НЫ6 ясно показывзют, что такая доза слишком велика для этого вещества. [c.194]

НЫХ О величине энтальпии образования АН), что жирные кислоты в растворах и чистых жидкостях образуют плоские циклические димеры на основе Н-связи. Плоская форма димера должна была бы иметь нулевой дипольный момент, отличное от нуля экспериментальное значение (0,86—2,0 О) было приписано атомной поляризации ([1208] и др.). Другое возможное объяснение состоит в том, что часть димеров имеет нециклическое строение с единственной Н-связью. Можно себе представить и другие структуры. Например, могут существовать молекулярные цепи, как это было установлено методом ИК-спектроскопии для муравьиной кислоты [373]. Нет также оснований для уверенности, что в жидкости циклические димеры остаются плоскими. Напротив, можно допустить, что в результате столкновений между молекулами димеры в среднем имеют изогнутую форму. Для кислот эта последняя возможность была рассмотрена и отвергнута в работах Хоббса и др. [938, 1352, 1353, 1652] на том основании, что моменты карбоксильных групп ориентированы приблизительно под прямым углом к Н-связям. В этом случае изгиб димера будет мало сказываться на величине полного дипольного момента, вычисленного векторным суммированием моментов неассоциированных молекул. Разумеется, остается еще возможность, что образование Н-связи изменяет ориентацию дипольного момента, на что указывают повышенные значения дипольных моментов, измеренных в растворах (см. табл. 5). Однако этот вопрос еп1е до сих пор не решен (дополнительное обсуждение этого вопроса дано на стр. 28—32). Те же авторы исключают возможность присутствия более сложных полимерных форм, однако и здесь имеются разногласия [1271], по крайней мере в отношении газовой фазы. Несмотря на многочисленные упоминания о существовании циклических димеров, присутствие только таких димеров в жидкости или концентрированных растворах не было строго доказано (см. разд. 9.4.1, где рассмотрены структуры кристаллических кислот). Упомянем также обзор ранних работ по кислотам ле Февра и Вайна [1208], где сделан вывод, что кажуи ийся дипольный момент димеров трихлоруксусной кислоты равен 1,10. Возможность влияния самоионизации на дипольный момент кислот отмечается в разд. 8.3.5. [c.23]

Амиды имеют структуру, формально напоминающую структуру кислот, и в принципе могут давать циклические димеры на основе Н-связи. Измерения диэлектрической постоянной показывают, что такие циклические образования присутствуют в сколько-нибудь заметных количествах лишь в специальных случаях. Опыты Уоршэма и Хоббса [2197] с N-замещенными бенз-амидами показали, что группа — ONH — является плоской, причем атомы О и Н находятся в траке-положении. В результате образуются цепи Н-связей, подобные цепям в спиртах, и диэлектрическая постоянная оказывается высокой. [c.26]

Кстати сказать, хотя имеется множество измерений дипольных моментов в растворах, число обычно используемых при этом растворителей очень невелико. Более того, существует лишь небольшое число систематических исследований, к числу которых относятся работы Хоббса [2151], Мекке [1292] и Фью и Смита [646]. [c.28]

Основные вопросы общей теории критических явлений разработаны Хоббсом Теория критических явлений в [c.195]

Квин и Хоббс определяли число и содержание кислот в сигаретном дыме. Разделение проводили на колонке длиной 2 м при 150 °С на различных жидких фазах с примерно одинаковыми результатами. В качестве жидкой фазы можно использовать динонилсебацинат или полиэтиленгликольадипинат (25%). В дыме были найдены оксикислоты, моно- и дикарбоновые кислоты и даже фтале-вая кислота. [c.149]

Прибор фирмы Mullard в основном дает такие же результаты его отличие состоит в том, что оптическая часть сконструирована для развертки 35-милли-метрового снимка осадка (негативного или позитивного, полученного фотографическим, микрофотографическим или электронномикроскопическим способом). Это существенно упростило оптическую систему и первоначальную юстировку прибора, однако возможность непосредственного рассматривания частиц под микроскопом при этом исключается. В статье Делла, Хоббса и Ричардса описывается история разработки этого прибора и подробно освещаются вопросы. [c.257]

Эти методы, вполне приемлемые для лабораторных исследований, не могут быть использованы, однако, для непрерывного контроля и оперативной корректировки режима работы оборудования и состава композиций непосредственно в ходе технологического процесса. В последние годы были разработаны более быстрые — неразрушающие методы [380, 382, 384, 385], основанные, в частности, на использовании а- и уизлучения [381, 3821, мягкого рентгеновского излучения (X = 0,6—0,13 нм) [3801 и дифракционной рентгенографии [382], причем последний метод является, по-видимому, наиболее универсальным, так как позволяет исследовать не только распределение плотности, но и анизотропию ячеек, тип укладки наполнителя и текстуру поверхностной корки. Данный метод, использованный Хоббсом [95, 382 [ при сравнительном морфологическом анализе ИП на основе ПФО и ПК, показал, что первые обладают более высокой анизотропией ячеек и не столь равномерной плотностью корки, чем вторые. Важным результатом этих работ явилось обнаружение довольно значительного градиента плотности (см. с. 53) в самой корке интегральных структур. [c.51]

Характерной особенностью макроструктуры всех ИП является большое разнообразие не только размеров, но и конфигураций ячеек в пределах одного изделия. Так, Хуан и Патель [349] наблюдали в структуре интегрального ПС ячейки сферической, эллиптической и даже несимметричной формы, причем вытяну-тость ячеек возрастала от центра к периферии. Существование анизотропии ячеек в переходной зоне подтверждается данными многих работ, проведенных при исследовании морфологии интегральных ПВХ [329, 401 ], ПС [401, 402], ПЭ [403, 404], АБС [402], ПФО [95] и др. [211, 405]. Важно при этом подчеркнуть, что направление вытянутости обычно перпендикулярно плоскости поверхностной корки [95, 382, 401, 402]. По данным Хоббса [95] и Османна [406] непосредственно на границе переходная зона — корка существует определенная доля вытянутых ячеек, размеры которых в несколько раз превышают размеры окружающих ячеек, причем направленность первых противоположна направленности вторых — они не перпендикулярны, а параллельны плоскости корки. Крайне любопытно, что по наблюдениям Османна [406], под действием сжимающих нагрузок эти более мелкие ячейки проникают в перпендикулярно расположенные к ним более крупные ячейки и компенсируют тем самым часть напряжений, действующих на изделие, повышая таким образэм механическую прочность изделия. [c.56]

Справедливость этих моделей и соответствующих расчетных формул была проверена Хоббсом для ИП на основе ПФО и ПК 382 ]. Сравнение результатов его расчетов с измеренной величиной прогиба весьма неожиданно самой точной моделью оказалась не модель б (рис. 23), наиболее часто используемая для расчетов, а модель г — отклонение расчетных данных [по нелинейной формуле (20)1 не превышало 1% (для ПФО) и 5% (для ПК). Кроме того, было найдено, что модель д также дает результаты более точные, чем модели бив, причем расчеты следует производить с помощью линейной формулы (19). [c.72]

Нетрудно заметить, что изложенные представления имеют в основном качественный характер. Недавно Хоббс [95, 437] предпринял попытку количественного рассмотрения механизма образования полимерных интегральных структур, исходя из классической теории зарождения газовых пузырьков в чистой жидкости, но учитывая специфику реологических свойств расплавов полимеров. [c.83]

Основываясь на этих результатах, полученных при нескольких упрощающих предположениях, рассмотрим теперь вслед за Хоббсом реальную систему, а именно процесс изготовления интегрального ПЭ, вспениваемого азотом, методом литья при низком (7 МПа) давлении. Очевидно, в этом случае Р р складывается из внешнего давления системы (Рв = 7 МПа) и значения Р р, определяемого по уравнению (46). Находя точки пересечения соответствующих кривых (при постоянных С и (т) с изобарой 0,7 МПа (см. рис. 31), можно построить график (рис. 32), из которого следует, что значение снижается при уменьшении Рд . Однако эти данные ничего не говорят о числе газовых пузырьков в системе и о той их части, которая увеличивается при возрастании давления. [c.85]

На основе косвенных данных — подсчета числа и размеров ячеек готовых интегральных пенопластов (ППУ) Хоббс предложил следующую формулу для частотной функции распределения газовых пузырьков по размерам во вспенивающейся композиции [c.85]

Используя уравнение (52), Хоббс рассчитал зависимости г = = / (т) для расплава полиэтилена, вспениваемого азотом (рис. 34), с учетом следующих расчетных и экспериментально измеренных значений постоянных, входящих в выражения (50)— (53) Ркр = 5С/2 = 9-10 Па Т = 416 К Р = 8,3 Дж/(К-моль) О = 6,04- 10 5см2/с (т = 28- 10"Ш/м К = 4,89- 10"5моль/(м-Н) К = 0,111-10 м /кг [442]. [c.87]

Из высокосернистых нефтей высоким содержанием ароматических углеводородов характеризуются только две нефти ВЗ и У8 (Ли Харрисон, Техас Чусовёкое месторождение, СССР). На основании индекса корреляции можно сделать заключение, что нефти 03 и РЗ (Лисбой, Луизиана Бурган, Кувейт), возможно, содержат преимущественно парафиновые углеводороды, нефти ТЗ и 1)3, как упоминалось ранее, — нафтеновые углеводороды, в нефти Q3 (Хоббс, Нью-Мексико), по-видимому, тоже преобладают нафтеновые углеводороды, но, как видно из рис. 7, б, в, в лигроине эдой нефти в значительном количестве содержатся также парафиновые углеводороды. [c.28]

Парафиновые компоненты лигроина для высокосернистых нефтей 08 и Р8 (Лисбон, Луизиана Бурган, Кувейт) выявляются сразу, как и низкое содержание парафиновых углеводородов для нефтей ТЗ, из и УЗ (Ричфилд, Калифорния Уилмингтон, Калифорния Чусовское месторождение, СССР). Как уже упоминалось, в нефти Q3 (Хоббс, Нью-Мексико) содержится значительное количество парафиновых углеводородов — 54%, в нефти КЗ (Ли Харрисон) — 50% в нефти рЗ следующими доминирующими углеводородами являются нафтеновые, а в нефти КЗ — ароматические. [c.30]

Из высокосернистых нефтей выделяются лигроины нефтей рЗ, ТЗ и из. Нефть Q3 (Хоббс, Нью-Мексико) содержит поддаюпщеся оценке количества нафтеновых углеводородов, а в лигроинах нефтей ТЗ и из (Ричфилд и Уилмингтон, Калифорния) их содержание уже значительное. [c.31]

Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры (1959) -- [ c.133 , c.165 , c.179 , c.181 , c.183 , c.192 , c.194 ]

Водородная связь (1964) -- [ c.23 , c.26 , c.28 ]

Химия и технология газонаполненных высокополимеров (1980) -- [ c.59 , c.69 , c.72 , c.88 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология