Разность потенциалов раствор

Стеклянный электрод. Стеклянный электрод относится к мембранным электродам, механизм действия которых все еще не вполне установлен, однако имеется немало состоятельных объяснений причин функционирования стеклянных электродов в качестве водородных электродов. И хотя в данном случае отсутствуют электрохимические реакции окисления и восстановления компонентов, обусловливающие возникновение разности потенциала на поверхности раздела стекло — раствор, зависимость потенциалов стеклянных электродов от pH растворов вполне закономерно описывается уравнением, аналогичным уравнению Нернста. [c.60]

Стеклянный электрод относится к мембранным электродам. На поверхности раздела между тонкой мембраной из стекла специального состава и раствором возникает разность потенциала, величина которой является функцией в растворе (хотя в [c.38]

Рассмотрим теперь проблему абсолютного скачка потенциала. Поскольку невозможно измерить электрическую разность потенциалов между точками, расположенными в различных по составу фазах (см. гл. VI), то эту проблему нельзя решить экспериментальным путем. Можно показать, что величина Дрф не может быть рассчитана и чисто термодинамически без привлечения модельных представлений. Но если на основе модельных представлений оценить поверхностные потенциалы раствора и металла х , то тогда Арф можно рассчитать по уравнению (VII.33), воспользовавшись опытной величиной вольта-потенциала раствор — металл А р4. Различные модельные методы оценки поверхностного потенциала воды довольно хорошо сходятся и приводят к я 0,1 В. Значительно большую трудность представляет оценка поверхностного потенциала [c.189]

Величина потенциала на границе металл—раствор относительно какого-либо электрода сравнения К, например каломельного, измеряется потенциометром. С помощью потенциометра можно также накладывать различные разности потенциала между ртутным мениском и электродом сравнения. При этом потенциал К остается неизменным, а между электродами проходит ток, доводящий потенциал ртути до желаемой величины. [c.192]

Можно, однако, осуществить процесс выравнивания концентраций равновесно или, по крайней мере, почти равновесно и заставить систему совершать работу за счет выравнивания концентраций. Это возможно, если располагать перегородкой (мембраной), проницаемой только для одного из компонентов (полупроницаемая мембрана). Практически можно приготовить мембрану, проницаемую для растворителя и непроницаемую для растворенного вещества. Для определенности будем далее рассматривать водные растворы и мембраны, проницаемые для воды. Рассмотрим раствор, находящийся в замкнутом объеме, отгороженном полупроницаемой мембраной, по другую сторону которой находится вода. В растворе химический потенциал воды ниже, чем в чистой воде, Поэтому вода начнет поступать в раствор. Из-за малой сжимаемости раствора возникнет давление на мембрану со стороны раствора. Если мембрана жестко зафиксирована, то это давление уравновесится сопротивлением мембраны. Разность давлений раствора и растворителя на полупроницаемую мембрану называется осмотическим давлением. [c.209]

Электрохимические реакции протекают в поверхностном слое на границе раздела электрод—электролит. Естественно, что скорость электродных реакций должна зависеть от строения этого слоя. При погружении металла в раствор он обычно либо посылает свои ионы в раствор, либо адсорбирует их из раствора. Такой переход заряженных частиц (ионов) из металла в раствор (или наоборот) вызывается разностью химических потенциалов этих частиц в обеих фазах и изменяет скачок потенциала между фазами, существующий благодаря контактной разности потенциала, адсорбции дипольных молекул и т. п. [c.48]

Разность потенциалов двух электродов в водородной шкале равна ЭДС элемента, составленного из этих электродов, и включает два электродных скачка потенциала (Аг з), определяемых уравнением (XXI. 12), и скачок потенциала металл 1 — металл 2, если диффузионный потенциал раствор 1 — раствор 2 пренебрежимо мал. [c.288]

Разность потенциа тов, т. е. э. д. с. аккумулятора, на практике несколько отличается от величины 2,04 В, поскольку концентрация ионов РЬ + и РЬ + в растворе не отвечает стандартным условиям. Так как зарядку и разрядку можно повторять, аккумулятор может находиться в действии продолжительное время. Кроме того, свинцовый аккумулятор обладает большой электрической емкостью и устойчив в работе. [c.186]

Этим термином определяют скачки потенциала, возникающие на границе двух растворов. Они зависят от разности концентраций растворов и от подвижности ионов. Чтобы уяснить эту зависимость, рассмотрим систему [c.175]

Следует отметить, что разность потенциа.лов, определение которой было дано выше, является величиной, которая поддается измерению, в то время как разности потенциалов между каждым из двух электродов и раствором не могут быть измерены отдельно . [c.22]

ТИНОВОЙ проволокой) при = 0,1 А/дм в растворе соляной кислоты. В результате получается раствор четыреххлористого рутения, обеспечивающий катодное восстановление плотных компактных покрытий, надежно сцепленных с основой и с Т1к 12%. Разность потенциала между платиной и порошком рутения составляет 0,148 В. При этом рутений выполняет функцию анода. Платиновая проволока той частью, которая находится в рутениевом порошке, должна быть изолирована кислотостойким лаком. [c.148]

Разности потенциа.лов на границах гетерополярных кристаллов и их растворов не имеют значения для перехода попов из раствора в кристалл, так как вследствие электронейтральности обеих фаз в конечном счете представляет интерес только результат стольких ионных переходов, сколько необходимо для образо- [c.77]

Теперь можно сформулировать общий вывод о роли контактной разности потенциалов в образовании э. д. с. гальванических цепей. Электродвижущая сила гальванической цепи, составленной из разнородных металлов, равна сумме внешней контактной разности потенциала и концентрационного слагаемого, в конечном счете обусловленного образованием на границах раздела электрод — раствор двойных ионных слоев. При этом внешняя контактная разность потенциалов (во льта-потенцал) в отсутствие адсорбционных потенциалов на границе электрод — раствор совпадает со значением разности потенциалов нулевого заряда обоих металлов. [c.61]

Значение поверхностного потенциала раствора. можно рассчитать, согласно уравнению (10.41), из разности экспериментальной реальной энергии сольватации одного из ионов и рассчитанной на основании теории ион-дипольных взаимодействий химической энергии сольватации этого же иона. Такие расчеты приводят к значению поверхностного потенциала воды [c.262]

Химический потенциал растворов аналитически определяется через активность в точности так же, как для чистых фаз через летучесть. Поэтому для активностей получается та же формула (10.12), в которой место занимает разность парциальных энтальпий i-ro компонента в рассматриваемом состоянии и в его стандартном состоянии [c.355]

Разность потенциала на водородном электроде зависит от давления водорода и от активности ионов гидроксония ОНз . Для определения концентрации ионов (гидроксония) в растворе можно составить цепь из водородного и каломелевого электродов. По водородному электроду величину pH можно определять с точностью 0.01 pH в интервале pH от О до 14. [c.602]

Для более точного определения объема титрующего раствора в момент достижения точки эквивалентности разность объемов раствора, соответствующую максимальному скачку потенциала (в данном случае 0,5, между 32,5 и [c.399]

Обычно аппаратурой для определения подвижности является U-образная ячейка такого типа, как показано на рис. 120. Между раствором, который изучается, и соответствующим раствором, содержащим тот же самый растворитель и буфер, но лишенный макроионов, образуются две резкие границы. (Оба раствора обычно перед началом электрофореза подвергаются взаимному диализу, так что никаких градиентов химических потенциалов компонентов буфера в начале опыта не существует.) Затем прикладывается разность потенциала с помощью двух электродов, показанных на рис. 120, в результате чего ионы раствора будут двигаться, каждый с соответствующей скоростью. Эта скорость зависит от подвижности иона и от напряженности электрического поля [уравнение (24-3)]. [c.480]

Ионы С1 и На+ диффундируют из более концентрированного раствора в разбавленный раствор, но с, разными скоростями. В результате этого на одной стороне создастся избыток положительных зарядов, на другой стороне — избыток отрицательных зарядов, т. е. между двумя растворами образуется разность потенциалов. Действие ее сводится к удержанию более быстрых ионов и к ускорению движения более медленных ионов, пока не будет установлено равновесие. В результате — между двумя растворами будет существовать разность потенциала (диффузионный потенциал Е ) и ионы будут диффундировать с одинаковыми скоростями. [c.431]

Такое определение электродного потенциала связано с определённым выбором направления реакции, и его не следует смешивать с разностью потенциалов раствора и электрода, равной [c.147]

Стеклянный электрод относится к мембранным электродам. Установлено, что на поверхности раздела между тонкой мембраной из стекла специального состава и раствором возникает разность потенциала, величина которой зависит от активности ионов водорода в растворе (в данном случае механизм возникновения электродного потенциала не является электрохимическим). К преимуществам, которыми обладает стеклянный электрод, относится возможность измерения pH растворов, содержащих сильные окислители и восстановители. [c.45]

Для проведения дифференциального титрования требуются два идентичных индикаторных электрода, один из которых экранирован от массы раствора. Типичная установка для дифференциального титрования показана на рис. 17-17. Здесь один из электродов помещен в пробирку с боковым смесителем. Контакт с массой раствора осуществляется через маленькое отверстие ( 1 мм) в дне пробирки. Вследствие этого состав раствора, окружающего экранированный электрод, после добавления титранта к основной массе раствора будет изменяться постепенно. Различие в составе растворов приводит к появлению разности потенциалов АЕ между электродами. После каждого измерения потенциала раствор гомогенизируют, сжимая в течение некоторого времени резиновую грушу, и поэтому АЕ опять становится равной кулю. Если объем раствора в пробирке, экранирующей электрод, будет небольшим (скажем, 1—5 мл), то ошибка, возникающая из-за того, что по- [c.458]

По методу ГОСТ 17923—71 определяют содержание меркаптановой серы в бензинах, реактивных и дизельных топливах потенциометрическим титрованием навески топлива (свободного от сероводорода) азотнокислым аммиакатом серебра. Если в топливе присутствует сероводород (судят по начальному значению потенциала раствора), его удаляют, вновь титруют и рассчитывают содержание сероводородной серы по разности объемов титровально-го раствора, израсходованного на титрование до и после удаления сероводорода. Объе.м титровального раствора, эквивалентный количеству меркаптановой и сероводородной серы, определяют по скачку потенциала раствора при титровании. [c.152]

Измерить потенциал изолированного электрода ( равн) практически невозможно. Поэтому необходимо составить электрохимическую ячейку из двух полуэлементов, между которыми при определенных условиях возникает разность потенциалов (не следует путать разность потенциалов между двумя полуэлемен-тами с разностью потенциала на поверхности раздела электрод раствор). Электрохимической ячейкой называется элемент, в котором либо химическая энергия превращается в электричес- ую, либо электрическая в химическую. Для превращения хими- [c.124]

Примечание. Вертикальные линии в схематически изображенных электрохимических ячейках представляют собой поверхность раздела двух фаз, где имеет место возникновение скачка потенциала. Если при расчетах э.д.с. элемента учитываются разности потенциала на этих границах, то они обозначаются одними вертикальными линиями. Если же ставятся двойные линии, то разность потенциала на этой границе в общей э.д.с. элемента не принимается в расчет. Обычно это может быть на поверхности раздела двух жидких фаз (диффузионный потенциал), где, однако, можно создать гакие условия, чтобы скачок потенциала был пренебрежительно мал по сравнению с общей величиной э.д.с. элемента, вызванной в основном скачками по- тенциала на поверхности раздела жидкой и твердой фаз. Для этой цели чаще всего применяются электролитические ключи (мостики из стеклянной трубки, заполненные раствором электролита, ионы которого имеют практически одинаковую подвижность, например хлорид калия), с помощью которых контактируют две жидкие фазы. [c.133]

Остановимся на явлениях, сопровождающих поляризацию ртутного капающего электрода. На поверхности ртутной капли, погруженной в раствор, как и на всякой границе раздела фаз, формируется двойной электрический слой (ДЭС), возникающий вследствие энергетической неравноценности состояния частиц на поверхности и в объеме каждой фазы, а также из-за сопритя-жения частиц в растворе и поверхности. ДЭС можно уподобить конденсатору, емкость которого зависит от разности потенциа-алов на его обкладках. На заряжение ДЭС расходуется некоторое количество электричества. С увеличением потенциала электрода емкость ДЭС возрастает вследствие его уплотнения. [c.272]

Благородные металлы Аи, Р1 и другие в силу высокой энергии сублимации и энергии ионизации не создают разности потенциала за счет выхода положительных ионов в раствор. В возникновении скачка потенциала на границе благородный металл — раствор в случае, если последний не содержит катионов данного металла, важную роль играет избирательная адсорбция молекул, атомов или ионов среды. Например, платиновый электрод, покрытый тонким слоем рыхлой платины для увеличения его поверхности, энергично поглощает атомарный водород. При насыщеи1 и платины водородом в поверхностном слое металла устанавливается равновесие Н2ч 2Н. Если такой водородный электрод находится в растворе, содержащем ионы водорода, то на границе раздела фаз устанавливается новое равновесие Нч Н++ а суммарный процесс выразится уравнением [c.239]

Гальванический элемент состоит из двух электродов, пот ружеи-ных в электролит. Простой пример дан на рис. 12.1. Этот элемент состоит из водородного и хлорсеребряного электродов, находящихся в одно.м и том же электролите электрод обозначается как Р1, Н2 НО А С1,Лд. Простота этого элемента связана с наличием общего электролита, так как в этом случае для обоих электродов потенциал раствора i (S) одип и ют же. Такое устройство называется элементом без о/сидкостного соединения. Когча два электрода помешены в разные электролиты, потенциалы растворов отличаются. Тогда н.местся дополнительная разность потенциалов на границе раздела двух электролитов, что усложняет анализ. При.мер. элемента с о/сид костным соединением приведен на рис. 12.2. [c.383]

Штамлер и Печниц [1192] определяют алю.миний в медных сплавах компенсационным потенциометрическим методом, титруя раствором едкого натра. В качестве индикаторного электрода применяют хингидронный, электродом сравнения служит насыщенный каломельный. Медь и свинец предварительно отделяют электролизом. Алюминий осаждают аммиаком вместе с Ре и Мп и тем самым отделяют его от 2п и N1. Затем после растворения гидроокисей в кислоте титруют алюминий щелочью, маскируя железо и марганец цианидом. Первый скачок потенциала, соответствующий нейтрализации свободной кислоты, происходит при pH 3,62 второй скачок, соответствующий взаимодействию алюминия со щелочью, наблюдается при pH 6,7 (рис. 3 и 4). По разности объемов раствора едкого натра при двух скачках потенциалов определяют содержание алюминия. [c.88]

Если первоначально преобладает растворение металла то переходящие в раствор катионы уносят с собой положительный электрический заряд Раствор при этом заряжается положитель но, а металл отрицательно Ионы раствора несущие избыточ ный положительный заряд и оказавшиеся нескомпенсированны ми свободные электроны металла притягиваются друг к другу и располагаются вблизи поверхности раздела фаз по обе стороны от нее, образуя так называемый двойной электрическии слои в пределах которого электрический потенциал резко изменяется Возникающее при этом электрическое поле затрудняет растворе ние металла и усиливает обратный процесс В дальнейшем уста навливается динамическое равновесие обусловленное взаимной компенсацией этих процессов и определенная разность потенциа лов между металлом и раствором рис 12 1) [c.228]

Согласно химической теории возникновения эдс, между точками 1 и 2, с одной стороны, и точками 3 ж 4, с другой (см. рис. 1), в элементе Даниэля — Якоби устанавливаются разности потенциала. От каких факторов зависят ях величины Во-первых, они должны зависеть ют материала, из которого сделаны электроды. Во-вторых, очевидно, нужно затратить меньше работы, чтобы выделить ион меди из раствора, богатого им, чем из раствора, бедного им. Точно так же освобождается меньше энергии, если ион цинка переходит в концентрированный раствор сульфата цивка, чем если он переходит в раствор разбавленный. Ясно, следовательно, что электродвижущая сила должна зависеть еще и от концентрации катионов в растворах у электродов. [c.18]

Описанные закономерности справедливы для растворов с избытком постороннего электролита, не участвующего в электродной реакции. Если такого избытка нет, то возникают дополнительные явления наиболее четко они выражены в бинарных растворах. В диффузионном слое из-за наличия градиента общей концентрации электролита возникает заметный диффузионный потенциал фэлектропроводность раствора и возникает дополнительное омическое падение потенциала фом- Обе эти разности потенциала сосредоточены в диффузионном слое раствора и, строго говоря, не входят в поляризацию электрода. Однако во время поляризационных измерений обычно определяют потенциал электрода относительно точки в растворе, находящейся на некотором небольшом удалении от электрода за пределами диффузионного слоя. Поэтому измеряемое значение поляризации Д зм наряду с истинной поляризацией включает и общее падение потенциала в диффузионном слое ф = ф, +(ром- [c.111]

Если бы внутренняя и внешняя поверхности стеклянного" электрода были совершенно одинаковы, то, как видно из уравнения (10), потенциал электрода определялся бы просто разностью pH растворов с обеих сторон стеклянной мембраны независимо от потенциала внутреннего электрода, т. е. электрода Ag, Ag l. Это предположение можно проверить путем измерения э. д. с. цепи, в которой раствор с внешней и внутренней сторон стеклянного шарика одинаков, а электрод сравнения такой же, что и внутренний электрод [c.477]

Наличие мембранной разности потенциалов позволяет измерять активности катно1юв и анионов в растворе. Если по одну сторону мембраны поместить стандартный раствор с активностью йо=1, а по другую сторону — исследуемый раствор с акгивностью а,, то идеальная мембранная разность потенциа-,1ов (при идеальной селективности мембраны) составит [c.211]

Даже в часто упоминаемом так называемом простом полярографическом эксперименте, в котором ионы кадмия восстанавливаются до металлического кадмия при наложении возрастающей отрицательной постоянной разности потенциала между КРЭ и электродом сравнения, многие явления влияют на постояннотоковую полярограмму, показанную на рис. 2.2. Нужно рассматривать точное состояние ионов кадмия, которое зависит от природы растворителя. Например, можно полагать, что в 1 М водном растворе НаС104 кадмий существует в виде СдСНгО) . Продукт электродного процесса, металлический кадмий, растворим в ртути, так что истинным продуктом является амальгама. Поэтому если суммарный процесс записать так [c.19]

Рассмотрим работу этой схемы в том случае, когда выход усилителя подключен к вспомогательному электроду, электрод сравнения подключен к отрицательному входу. КРЭ соединен непосредственно с землей, а положительный вход — с источником напряжения, который подключен к ячейке. Если на неинвертированный или положительный вход операционного усилителя от источника напряжения подан положительный потенциал, то потенциал на выходе усилителя станет более положительным и потенциал вспомогательного электрода тоже станет более положительным. Когда через раствор протекает ток, потенциал раствора относительно земли становится более положительным. Потенциал электрода сравнения, в свою очередь, также станет более положительным, так как разность потенциалов между электродом сравнения и раствором остается постоянной. Но потенциал электрода сравнения подан непосредственно на инвертированный или отрицательный вход операционного усилителя, и если он становится более положительным, то потенциал на выходе усилителя становится более отрицательным. Поэтому мы получаем систему с обратной связью, которая является самостабилизи- [c.279]