Мономолекулярные поликонденсации

Не умаляя большого практического значения способов получения молекулярного водорода методом конверсии водяным паром и двуокисью углерода и мономолекулярной дегидрогенизацией на активных катализаторах, следует отметить, что способ, связанный с получением водорода в результате полимолекулярных превращений углеводородов в настоящее время представляется все более и более перспективным. Это связано с тем, что водород получают здесь наряду с другими целевыми продуктами, в том числе с такими продуктами крупнотоннажного производства, как термическая сажа, пирографит и др., вместе с ароматическими углеводородами, ацетиленом и Т. д. Основным сырьем для получения водорода по этому способу может служить метан, являющийся главным компонентом природного газа, а также другие газообразные, жидкие и твердые парафиновые углеводороды, входящие в состав нефтей, т. е. все то же природное сырье, проблема рациональной переработки которого еще не решена полностью. Поэтому последнее обстоятельство делает любые работы, связанные с исследованием полимолекулярной дегидрогенизации углеводородов в ходе их поликонденсации при кок-сообразовании, весьма актуальными. [c.164]

Алкидные смолы, немодифицированные или модифицированные насыщенными одноосновными кислотами, не отвердевают при воздушной сушке отвердевание наступает только Е результате реакций мономолекулярной поликонденсации макромолекул более низкой степени поликонденсации, что достигается в процессе горячей сушки [c.80]

Взаимодействие макромолекулы с низкомолекулярным соединением. Элементарной реакцией здесь является взаимодействие с этим соединением активного центра макромолекулы, например реакции роста и передачи цепи в радикальной полимеризации, где роль низкомолекулярного соединения может играть мономер или агент передачи цепи. В процессах поликонденсации к этому типу взаимодействия относятся реакции обрыва цепи и химической деструкции. Примерами взаимодействия макромолекул с низкомолекулярными соединениями могут служить полимераналогичные превращения. Все реакции рассматриваемого в данном пункте класса мономолекулярны по полимерному компоненту, а константа скорости для них, при выполнении принципа Флори, пропорциональна числу активных центров в макромолекуле. [c.41]

Подготовка поверхности под склеивание может производиться разными способами. Наиболее распространена очистка от различных загрязнений путем обезжиривания, шерохования, опескоструива-ния и т.д. Механическую обработку, а также оксидирование металлов также иногда считают модификацией, но влияние подобных методов на прочность и долговечность клеевых соединений будет рассмотрено в других главах. Здесь же мы рассмотрим такие методы подготовки субстрата, когда улучшения свойств клеевых соединений, в том числе прочности и водостойкости, добиваются, покрывая склеиваемые материалы низкомолекулярными веществами или полимерами. В первом случае речь идет об аппретах, покрывающих поверхность тонким слоем (начиная от мономолекулярно-го.) и представляющих собой обычно кремнийорганические соединения, в том числе способные к поликонденсации при химическом взаимодействии с поверхностью, парами воды, находящимися в воздухе, и др. Во втором случае используются различные полимеры, служащие грунтами (праймерами) и способные образовывать сплошную пленку с хорошей адгезией к субстрату. В последнее время получил распространение комбинированный способ, по которому низкомолекулярные аппреты сочетают с полимерным грунтом. [c.38]

Исследовали также поликонденсацию в мономолекулярном слое стеаринового альдегида с дифункциональными и тетрафункциональными аминами [60]. При этом в зависимости от структуры амина образовывался линейный или сшитый полимер. Кинетику поликонденсации изучали по измерению поверхностной вязкости и эластичности. [c.547]

Увеличение скорости перемешивания приводит к получению бо лее высокомолекулярного полимера, так как бимолекулярная ре акция поликонденсации ускоряется при этом в большей степени, чем мономолекулярная реакция деструкции. Энергии активации роста и деструкции цепи равны соответственно 100 и Ш6 кДж/моль [19]. Поэтому автор рекомендует проводить поликонденеацию при перемешивании и при более низких температурах [19]. [c.65]

Для прививки АГМ-9 в качестве растворителей используют не только неполяр-нью соединения, но и спирты, водно-органические смеси и даже воду. В случае алкоксисиланов поликонденсация модификаторов происходит значительно медленнее и не во всем интервале pH раствора. Это позволяет во многих случаях получать из водных растворов покрытия, близкие к мономолекулярным, а не полимерным. [c.99]

Широкое применение химически модифицированных минеральных пористых носителей, в первую очередь кремнеземов, в качестве сорбентов обусловлено, с одной стороны, их развитой поверхностью, с другой — широким разнообразием свойств привитых групп. Пористые неорганические оксидные носители могут быть модифицированы мономолекулярным слоем органических, неорганических или элементорганических соедашений более или менее толстым слоем полимера, который может быть ковалентно связан с поверхностью или образовывать оболочку вокруг частицы носителя за счет сшивки макромолекул между собой, а также путем объемного модифицирования за счет гидролитической поликонденсации элементоорганических мономеров. Варьируя природу модифицирующего слоя, можио изменять характер взаимодействия сорбент —- сорбат от полностью неспецифического для алкильных привитых групп до сильного электростатического для ионов [1]. [c.380]

Однако, как показано в [24, 46, 53], осуществление мономолекулярной ароматизации парафинов даже на специфических катализаторах является редким исключением, а процесс преимущественно протекает по полимолекулярному механизму и представляет собой одпу из разновидностей поликонденсации предварительно получающихся олефинов. При более высоких температурах ароматизация происходит и на неспецифических катализаторах, причем ароматизуются углеводороды и с меньшим шести числом атомов углерода. [c.168]

Это согласуется с приведенными выше оценками реакционной способности разных парафиновых углеводородов в их мономоле-кулярных превращениях. При этом следует заметить, что метан и этан, не способные к мономолекулярному крекингу (6), труднее всего превращаются и в продукты уплотнения, в то время как углеводороды, способные при температурах до 500—600° С распадаться с образованием более легких насыщенных и олефиновых углеводородов, дают продукты уплотнения значительно легче. Последнее свидетельствует о том, что образование ПУ из крекирующихся парафиновых углеводородов происходит не их прямой дегидроконденсацией типа (3), а в результате поликонденсации промежуточно полу- [c.170]

Для того чтобы подавить легко идущую линейную конденсацию, реакцию проводят при больщом разбавлении, в соответствии с принципом Руггли — Циглера. В этих условиях вероятность мономолекулярной реакции замыкания кольца не снижается, в то время как бимолекулярная поликонденсация заметно уменьщается. На практике циклизующиеся компоненты очень медленно вводят в реакционную среду. Активирование карбоксильной функции линейных пептидов можно проводить различными методами. [c.201]

Обычно поликоиденсацию проводят при высоких концентрациях исходных веществ, что благоприятствует образованию линейного продукта. Циклизация — мономолекулярная (внутримолекулярная) реакция, в то время как линейная поликонденсация — это бимолекулярная (межмо.текулярная) реакция. С увеличением концентрации исходных веществ скорость последней возрастает значительно быстрее, чем скорость первой реакции. Таким образом, фактор концентрации реагентов накладывается на рассмотренные выше кинетический и термодинамический факторы, благоприятно влияя на протекание линейной полпконденсации. Именно этим объясняется отсутствие в реальных поликонденсационных системах колец с числом членов более 12 циклизация практически не идет, когда при поликонденсации возможно образование шести- или семичленных колец. Другим обстоятельством, которым можно воспользоваться для смещения равновесия в сторону линейной ноликонденсации, является невозможность в определенных условиях превращения. линейных структур в циклические и наоборот. Это позволяет сдвинуть равновесие между двумя структурами в сторону образования линейного полимера. [c.70]

РУГГЛИ — ЦИГЛЕРА ПРИНЦИП РАЗБАВЛЕНИЯ — принцип получения макроциклических соединений методами циклизации. При циклизации конкурируют две реакции внутримолекулярная — образование цикла, и межмолекулярная — поликонденсация или полимеризация. Последняя во всех случаях, кроме образования 5- и 6-членных циклов, термодинамически более выгодна. Однако возможность циклизации определяется не только термодинамич. факторами, но и относительными скоростями конкурирующих реакций. Нри высоком разбавлении ограничивается возможность межмолекулярной реакции, и внутримолекулярная делается более вероятной. Понижение концентрации исходного вещества, естественно, приводит к уменьшению скорости реакции, но межмолекулярная реакция при этом замедляется в большей степени, чем внутримолекулярная. Скорость мономолекулярной реакции пропорциональна концентрации исходного вещества а скорость бимолеку- [c.360]

Одной из интересных особенностей связанной с физикой тонких слоев силиконов, является их ярко выраженное гидрофобное поведение. Это свойство находит практическое применение для гидрофобизации поверхностей. С этой целью поверхность предмета обрабатывается, например, парами метилхлорсиланов, причем в результате гидролиза образуется весьма тонкая гидрофобная пленка. Количества воды, адсорбированной на поверхности, вполне достаточно, чтобы вызвать этот гидролиз и последуюпдую поликонденсацию. Гидрофобную пленку можно нанести на поверхность и более простым способом, — обтирая/изде-лие тряпкой, смоченной жидким гидролизованным кремнийорганиче-ским соединением. Толщина получаемого при этом слоя в зависимости от вида обработки — от 10 до 300 мономолекулярных слоев. Важность гидрофобизации в ряде областей очевидна — особенно это относится к электротехнике. Благодаря гидрофобизации исключается вредное влияние атмосферной влаги на поверхностное сопротивление, величина которой может достигать нескольких сотен мегаом. Рассмотренные свой- [c.212]