Двойная связь, определение бромом в уксусной кислоте

Определение стирола, дивинилбензола, хлорстирола в товарных мономерах. Метод основан на некомпенсационном потенциометрическом титровании мономера раствором брома в ледяной уксусной кислоте в водно-спиртовой среде. Бром присоединяется по месту двойной связи мономера по уравнению реакции [c.258]

Наиболее старый метод определения йодного числа—метод Гюбля. Было найдено, что присоединение галоида протекает гладко и дает воспроизводимые результаты в спиртовом растворе иода н сулемы. Подробное исследование химических превращений, протекающих при смешении спиртовых растворов иода и сулемы, показало, что при этом образуется хлорид иода, который и присоединяется по двойной связи. Поэтому Вийс предложил применять для определения иод1Юго числа непосредственно раствор хлорида иода в уксусной кислоте. Ганус вместо хлорида иода рекомендует бромид иода. Впоследствии были сделаны попытки заменить иод бромом (хотя и существовало опасение, что помимо реакции присоединения в некоторых случаях будет происходить замещение бромом). Количество присоединенного брома выражается в эквивалентах иода. [c.19]

Поскольку большинство углерод-углеродных двойных связей присоединяет бром быстро и количественно, эта реакция часто используется д.пя качественного и количественного определения алкенов. Качественно на наличие ненасыщенных связей указывает хорошо заметное исчезновение окраски брома при добавлении раствора галогена, в четыреххлористом углероде или уксусной кислоте к раствору органического соединения в том же растворителе. Удобным методом количественного определения числа двойных связей может служить прямое титрование алкена бромом. Этот метод, однако, несколько неудобен вследствие того, что бром может улетучиваться из стандартных растворов, а также из-за агрессивного характера брома. Отличным видоизменением этого способа является использование стандартного раствора бромата калия — бромида калия, из которого при подкислении серной кислотой выделяется точно определенное количество брома. Алкен смешивается с бромид-броматным раствором и добавляется серная кислота. После того как реакция дойдет до конца, добавляется избыток иодистого калия и проводится обратное титрование выделившегося иода тиосульфатом. Этот метод наиболее удобен для определения летучих алкенов. [c.170]

Используя реакцию бромирования, Фриц и Вуд [11] разработали две методики определения содержания ненасыщенных связей. Макроколичества олефинов можно быстро определить путем прямого титрования, конечную точку в котором определяют методом спектрофотометрии в видимой части спектра. Малые количества соединений с ненасыщенными связями типа олефинов быстро определяют спектрофотометрическим методом, основанным на уменьшении поглощения, что является результатом реакции брома с двойной связью С = С в растворе брома и бромистоводородной кислоты в смеси воды и уксусной кислоты. [c.209]

Недавно Джонсон и Кларк разработали превосходную модификацию количественного определения двойных связей методом бромных чисел [179]. Они предложили работать с раствором бромида и бромата калия в ледяной уксусной кислоте в этих условиях присоединение брома протекает исключительно быстро, так что реакция замещения полностью устраняется. [c.497]

Реакции присоединения по кратным связям. В отличие от ионов металлов электрогенерированные хлор, бром и 1(1) можно использовать в реакциях присоединения по кратным связям и элек-трофильного замещения в бензольном кольце, а 1(1) - для определения галогенидов и цианидов. При взаимодействии электрогене-рированного в ледяной уксусной кислоте 1(1) с гептеном, циклогек-сеном, аллиловым спиртом и другими непредельными соединениями на одну двойную связь расходуется два атома иода. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют аналогично. [c.539]

При действии цинковой пыли в уксусной кислоте два атома хлора в молекуле альдрина замещаются на водород (схема 2). Легко вступает в реакцию с фенилазидом, образуя производные фенилдигидротриазола (схема 3). При сочетании с ароматическими диазосоединениями получаются окрашенные продукты эта реакция применяется для колориметрического определения альдрина. Присоединяет по двойной связи бром, хлор и бромоводород, но образующиеся соединения не обладают аналогичным инсектицидным действием. Под действием света способен к изомеризации [39]. [c.73]

Предложен ускоренный метод определения 51—И групп в кремнийорганических соединениях и некоторых лаках [41], Метод заключается во взаимодействии указанных групп с бромом в среде ледяной уксусной кислоты. Исследования легли в основу создания целого ряда экспрессных методов определения различных функциональных групп при помощи кулонометрнческого титрования галогенами [42]. В работах использован отечественный прибор БИ-1. применявшийся ранее при анализе нефтяных продуктов. Преимуществом такого анализа явилась высокая точность и чувствительность. а также быстрота определения и возможность автоматизации. С использованием кулонометрического титрования генерированным бромом разработаны экспресс-методы определения 51—Н и ароксигрупп, а также двойных связей в кремнийорганических ве-ществах [43, 44] и полиэтилгидросилоксановой жидкости [45], примеси 51—Н групп в хлорсиланах [46], серы в оловоорганических сое-динен 1ях [47], железа в ферроцене и его производных [48]. Показана возможность применения метода к анализу соединений с аллиль-ными радикалами. Метод использован для изучения относительной реакционной способности к брому триметилсилиловых эфиров непредельных спиртов [49] и определения ТЭСа в готовом продукте [50]. [c.207]

Элементарный хлор генерируют в солянокислых растворах окислением ионов хлора на платиновом аноде. Применение электрогенерированного хлора для определения ненасы-щенности некоторых органических соединений объясняется тем, что он нередко может присоединяться по двойным связям в тех случаях, когда присоединение брома или иода происходит слишком медленно, неполно или даже не происходит вовсе. Разработанный Чутой и Кучерой [489, 490] метод определения йодных чисел ненасыщенных жирных кислот с одной -двойной связью (например, эруковой кислоты) основан на присоединении хлора, генерируемого из раствора НС1 в уксусной кислоте. В титрационную ячейку вводят 1—5 мл раствора эруковой кислоты в ледяной уксусной кислоте, прибавляют туда такое количество 100%-ной СН3СООН и 37%-ной НС1, чтобы электролит содержал 80—90% уксусной и 4% соляной кислоты, разбавляют до общего объема 25 мл и генерируют хлор при непрерывном размешивании электролита. Конечную точку определяют биамперометрически. Наиболее точные результаты получаются при генерировании хлора из 0,2—1,2 н. раствора НС1 в 80—90%-ной СН3СООН., [c.60]

Диродан ( NS)2 в растворе ледяной уксусной кислоты легко реагирует с олефинами, образуй дитиоцианаты. Во многих случаях реакция протекает количественно и может быть использована для аналитического определения двойной связи [202]. Диродан получают действием брома на роданиды или реакцией роданидов с сернокислой медью. Последняя реакция аналогична выделению йода из раствора йодистого калия под действием сернокислой меди и протекает но уравнению [c.500]

Первое подлинное определение йодного числа описал Гюбль . Он нашел, что в спиртовом растворе иода и хлорида ртути происходит количественное присоединение иода к веществу, В более поздних исследованиях было установлено, что при этом образуется хлористый иод, который присоединяется к двойной связи. Впоследствии Вийс изменил метод Гюбля и применил для определения йодного числа раствор хлористого иода в ледяной уксусной кислоте, Винклер первый предложил применять раствор бромида и бромата калия для определения двойной связи в веществах, растворенных в четыреххлористом углероде. Хануш заменил хлористый иод бромистым иодом. Исследуемое вещество растворяют в хлороформе, встряхивают раствор с раствором бромистого иода, затем прибавляют иодид калия и титруют тиосульфатом натрия иод, выделяющийся в количестве, эквивалентном избытку брома. [c.290]

Вместо неустойчивых растворов брома в четыреххлористрм углероде или ледяной уксусной кислоте предпочитают использовать бром, полученный из стандартного (0,1—0,002 и.) раствора бромата калия и избытка бромида калия в водной серной кислоте. Если соединение нерастворимо в воде, то определение выполняют в метаноле, ледяной уксусной кислоте или в двухфазной системе (четыреххлористый углерод — вода). В некоторых случаях в качестве катализатора, повышающего скорость бромирования, используют ацетат или сульфат ртути(П)-Такой метод пригоден для анализа соединений, содержащий кислород или более одной двойной связи. [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология