Малоновая кислота, эфиры, определение

Согласно формуле (22), величина Нт является линейной функцией числа одинаковых групп при постоянном числе остальных групп. Вклад определенной группы в величину Нт данного соединения должен быть поэтому независимым от молекулярного остатка и от положения этой группы в молекуле. Это, конечно, справедливо только приближенно. Поскольку отдельные группы влияют друг на друга, имеют место отклонения от этого. Хорошего согласия с формулой (22) можно ожидать, собственно говоря, только в гомологических рядах и только в той мере, в какой пространственное расположение гомологических структурных элементов обеспечивает одинаковую возможность сольватации, причем одновременно остаток молекулы в каждом члене ряда остается одинаковым. Таким образом, под гомологическим рядом в узком смысле слова подразумевается ряд нормальных карбоновых кислот, спиртов, сложных эфиров, аминов, аминокислот и т. д. точно так же образуют гомологический ряд бензол, толуол, этилбензол, но не бензол, толуол и ксилол [56]. Щавелевая, малоновая, янтарная кислоты и т. д., согласно упомянутому критерию, также не образуют гомологического ряда, поскольку изменяется не только длина цепи, но и взаимодействие карбоксильных групп. В Пределах подобных ограничений, как указывалось выше , требуемая, согласно (22), аддитивность часто подтверждалась экспериментально. При систематической обработке по формуле (22) можно [c.105]

Уже ранее на различных примерах мы видели активирующее действие, которое оказывают два отрицательных заместителя на находящуюся между ними метиленовую группу. Такое же явление имеет место и в малоновой кислоте и ее эфирах. Оно проявляется в том, что соединение легко конденсируется с альдегидами и кетонами, причем при определенных условиях опыта может быть выделен промежуточный продукт альдольного характера (оксидикарбоновая кислота) последний легко распадается с образованием ненасыщенной двухосновной кислоты, которая при нагревании превращается в соответствующую ненасыщенную жирную кислоту [c.341]

Дикарбоновые кислоты, диэфиры щавелевой и малоновой кислот разлагаются с выделением газа при температуре ниже температуры кипения. Диэфиры других дикарбоновых кислот при температуре кипения не разлагаются. Моноалкиловые эфиры всех дикарбоновых кислот при определенных температурах превращаются в соответствующие дикарбоновую кислоту и диалкиловый эфир. Разложение дикарбоновых кислот и диспропорционирование их моноалкиловых эфиров катализируется минеральными и органическими кислотами. [c.179]

Прямой хроматографический анализ смешанных высококипящих эфиров — сложная задача. В связи с этим Я. Янак, И. Новак и И. Суловски [38] предложили использовать для идентификации сложных эфиров последовательно хроматографическое разделение, омыление и хроматографический анализ образующихся продуктов. На выходе лабораторного хроматографа с катаромет-ром был установлен реактор, заполненный стерхамо-лом, на поверхность которого было нанесено 40% едкого кали. На вход реактора непрерывно подавали поток газа-носителя с разделенными зонами эфиров малоновой кислоты и пары кипящей воды. После омыления вы-сококипящего эфира на выходе из реактора производили отбор пробы газа, содержащей пары соответствующих спиртов, образующихся при гидролизе сложного эфира. Затем отобранную пробу анализировали на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором для определения образующихся спиртов. [c.67]

Чтобы доказать протекание аномального замещения через стадию цикло-бутанона, были также использованы соединения, содержащие изотопные метки [156, 157]. Если в эфире кротоновой кислоты карбоксильный атом углерода является меченым, то при проведении процесса в условиях, стимулирующих образование аномального продукта, 42% меченого углерода фиксируется в двуокиси углерода, выделяющейся в реакции [156]. Это с определенностью свидетельствует о перемещении карбэтоксигруппы, так как очевидно, что из двух карбоксильных групп, связанных с одним и тем же атомом углерода, одна декарбоксилируется. Если взять в одной серии опытов меченный по кислороду эфир кротоновой кислоты, а в другой — меченный по кислороду эфир малоновой кислоты [158], то в результате гидролиза и декарбоксилирования аномального эфира можно получить дальнейпше доказательства перемещения карбэтоксигруппы и исключить любые предположения о перемещении метильной группы (см. схему 5 и табл. 3) [c.291]

Кислоты находятся в ближайшей связи со спиртами и альдегидами и могзгт быть получены их окислением. По строению исходных спиртов и альдегидов, доказываемому их синтезом, можно судить о строении соответствующих кислот. Строение кислот, получаемых синтетически, удается определить при самом ходе реакции их синтеза. Из определенного спирта получают галоидгидрин, затем магний-органическое соединение, а присоединяя последнее к СО2, получают определенную кислоту или берут малоновый эфир, в него вводят определенный спиртовый радикал, а разлагая замещенный малоновый эфир, получают кислоту вполне определенного состава и строения. [c.324]

Результаты приведенных опытов определенно говорят о том, что главная причина необычного хода изу гаемой нами реакции зависит от поведения и судьбы фосфорсодержащего радикала. Приходится допустить, что фосфорсодержащие радикалы соединяются в димер (или, что менее вероятно, в еще более сложную молекулу) раньше, чем они успевают соединиться с трифенилметилом или с радикалом эфира малоновой кислоты. Если это так, то образование свободных радикалов представляет собой явление вторичного порядка свободные радикалы образуются потому, что гексафенилэтан (и его аналоги) дисс(щиируют в растворах на свободные радикалы. [c.289]

В качестве полиэфиров наибольшее распространение нащли продукты взаимодействия адипиновой и фталевой кислот с этиленгликолем, имеющие молекулярный вес 600—3000 и содержащие на концах гидроксильные группы. Из полиизоцианатов употребляют продукт, получаемый при взаимодействии 3 моль толуилендиизоцианата с 1 моль триметилолпропана, и скрытые полиизоцианаты, представляющие собой продукты реакции (аддукты) диизоцианатов с фенолами, ацетоуксус-ным эфиром и эфирами малоновой кислоты, сукцинимидом, вторичными ароматическими аминами и другими веществами [44, 45] и выделяющие диизоцианаты при температурах выще 120° С. Ввиду того, что изо-циа-наты и полиэфиры начинают реагировать сразу же после смешения, то их хранят раздельно и смешивают в определенных соотношениях непосредственно перед нанесением покрытия. [c.655]

Для определения механизма реакций часто используют контролируемое добавление подходящего донора протонов или электрофила (в реакциях восстановления) или нуклеофила (в реакциях окисления). Протоиодонорная способность изменяется в следующем ряду хлорная кислота > уксусная кислота фенол > сиирт. В качестве доноров протонов можио использовать также С-кислоты (нанример, малоновый эфир) или Ы-кислоты (иапример, мочевину). В качестве оснований применяют пиридин, карбоксилат-ионы, алкоксиды или соли малонового эфира. Иногда необходимо установить, какие свойства, основные или нуклеофильные, определяют поведение исследуемого (в электрохимическом эксперименте) соединения. Ответ иа этот вопрос может дать сравнение эффекта использования двух оснований с приблизительно равными значениями рЛ , но с различной ну-клеофильностью, нанример пиридина и 2,6-диметилниридина. [c.211]

Применение фотохимических реакций весьма перспективно в волюмометрических методах анализа, поскольку многие вещества под действием света разлагаются с выделением газообразных продуктов. Этими методами можно определять диазосоединения, в особенности такие, как о-диазофенолы и о-диазонафтолы, высокочувствительные к свету [85]. Определение этих соединений обычными методами отличается значительными трудностями [73]. Волюмометрическим методом определяют карбоновые кислоты, в том числе уксусную, щавелевую, муравьиную, малоновую, ЭДТА, винную, лимонную, а также ацетон, ацетальдегид, формальдегид, некоторые эфиры и многие другие органические соединения. [c.12]

При высушивании растворов бора с щавелевой, малоновой или яблочной кислотами и последующей экстракции сухого остатка эфиром желтую флуоресценцию дают кверцетин, квер-нетагетин, кемпферол, мирицитин, морин и нарингенин [345]. Реакция с применением щавелевой кислоты и морина и растворением остатка в ацетоне была исследована в целях количественного определения бора [57, 287]. [c.148]

Была также показана возможность синтеза пиримидил-Ы-а-амино-кислот на основе конденсации р-дикарбонильных соединений и их аналогов с а-амино-со-гуанидоалифатическими кислотами. В частности, было установлено, что аргинин способен вступать с малоновым эфиром в конденсацию, приводящую к получению соответствующей пиримидиламинокислоты. В этом случае возможно образование как пиримидил-Ы-а-аминокислоты, так и N-пиримидил-а-аминокислоты [33]. Однако в пределах чувствительности методов хроматографии и электрофореза, в реакционных смесях обнаруживается лишь одно вещество, способное поглощать УФ-лучи и одновременно проявляться нингидрином. Определение аминного азота по Ван-Слайку показало, что в полученном веществе имеются две свободные аминогруппы. Это однозначно указывает на структуру пиримидил-Ы-а-аминокислоты и позволяет исключить из рассмотрения изомерную ей структуру [33]. Аналогичные результаты были получены при конденсациях аргинина с ацетоуксусньш, формил-уксусным и циануксусным эфирами [34, 35]. [c.339]

Сущность разработанной методики определения заключается в нагревании навески замещенного малонового эфира с 50 /о избытком этилата натрия в спиртовой среде в течение определенного времени, в возможно более полной отгонке в вакууме смеси спирта с угольным эфиром и 30-минутном омылении отгона щелочью. Щелочной раствор подкисляют, выделяющуюся при этом углекислоту улавливают титрованной щелочью, а количество образовавшегося в ней карбоната натрия определяют титрованием. Так как остаток в колбе может содержать следы неотогнанного угольного эфира, его также нагревают 30 минут с раствором щелочи и обрабатывают тем же способом. Контрольные опыты нагревания с раствором щелочи этилового эфира кофеин-8-уксусной кислоты, а также 8-метилкофеина показали, что. дополнительного выделения углекислоты за счет разрушения кофеинового цикла в условиях опыта почти не происходит. [c.704]