Бензохинон гидрирование

Развитие потенциометрического метода позволило применить метод кривых заряжения к порошкообразным металлическим катализаторам и катализаторам на носителях. Кривые заряжения порошков можно получать не только поляризацией электрическим током, но и при помощи анодной поляризации органическим веществом с высоким окислительно-восстановительным потенциалом (бензохинон, ацетилен и т. п.). Последний метод особенно эффективен в органических растворителях и когда катализатор легко окисляется при относительно невысоких анодных потенциалах. Возможность снятия кривых заряжения поляризацией органическим веществом позволила подчеркнуть глубокую аналогию между каталитическими и электрохимическими свойствами катализаторов гидрирования. [c.191]

При использовании в качестве диенофила бензохинона и его производных, например толухинона, при реакции с бутадиеном образуются гидрированные производные нафтохинона, которые легко, особенно в щелочной среде, при действии воздуха превращаются в производные нафтохинона [c.286]

Такое превращение испытывает и продукт гидрирования самого п-бензохинона — циклогександион-1,4 [c.44]

Бензохинон-1,4 (I) Толухинон (II) Нафтохинон (III) Дурохинон (IV) Антрахинон (V) Соответствующие гидрохиноны Rh—В, на угле в диоксане, 1 бар, 25° С Скорость гидрирования на боридном катализаторе выше, чем на родиевом. Скорость гидрирования уменьшается в ряду 1>11>III>IV>V [196] [c.284]

Гомогенное гидрирование было открыто в 1938 г. Келвином, показавшим, что восстановление бензохинона водородом до [c.7]

До сравнительно недавнего времени имелись лишь единичные примеры гомогенной активации молекулы водорода. В 1938 г. была описана [13] система гомогенного каталитического гидрирования бензохинона в присутствии ацетата двухвалентной [c.121]

В работах [32—40] водород поступал в катализатор из газовой фазы. Другим источником водорода является электролиз воды на катоде, который проницаем для водорода и обладает каталитической активностью. Катоды из палладия, платины или железа использовали [41] для гидрирования диффундирующим через металл водородом бензохинона, метиленового голубого, олеиновой кислоты и нитробензола, В этих опытах мембраны из железа и палладия быстро выходили из строя, а платиновая оказалась устойчивее, и на ней скорость гидрирования [c.105]

Производные антрахинона, например, могут быть легко получены из бензохинона (или нафтохинона) и бутадиена и его аналогов. Так, при действии изопрена на бензохинон легко образуются изомерные диметилантрахиноны в виде гидрированных продуктов, дегидрирование которых легко проходит при продувании воздуха через водно-щелочные растворы [c.342]

Не менее яркими примерами присоединения являются диеновые синтезы антрахинона из бензохинона или нафтохинона при их взаимодействии с бутадиеном при этом сначала образуются промежуточные гидрированные продукты, согласно следующим схемам [c.249]

Известно, что /г-бензохинон (I) окрашен в желтый цвет гидрированный продукт — циклогександион-1,4 (II) бесцветен, хотя в нем сохраняются обе хромофорные карбонильные группы. [c.31]

Мюссо нашел (1961), что в данио м ряду соединений, например в ряду 1,4-бензохинона и его метильных производных, скорость катали-тическото гидрирования над Pel— B aSi04 в определенном растворителе, выраженная в виде лотарифм-а полупериода восстановления, пропорциональна окислительно-восстановительному потенциалу исследуемого вещества. [c.415]

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [51 и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [71. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С) селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При использовании каталитических методов (Р1 или Рб) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорощие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 °С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа, а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [81 или олеиновую кислоту [9]. [c.62]

Первое сообщение о гомогенном каталитическом гидрировании было опубликовано в 1938 г. М. Кельвином, который отмечал, что растворы комплексов Си(П) с ацетат-ионами в бензохиноне автокаталитически поглощают водород при температуре окол0 100 °С и атмосферном давлении. В 1939 г. М. Игути установил, что некоторые комплексы Rh(ID) катализируют восстановление водородом органических соединений, например фумаровой кислоты. Более поздние исследования показали, что и другие комплексы переходных металлов, главным образом VHI группы, способны активировать как молекулярный водород, так и ненасьпценные соединения путем координации и, таким образом, катализировать реакции гомогенного гидрирования. [c.568]

С этой точки зрения интересно рассмотреть гидрирование бензохинона на платине, палладии и иикеле [5]. [c.159]

Относительные количества этих соединений должны изменяться в зависимости от pH, растворителя, присутствия других ионов и т. д. Каждая из этих активных частиц будет восстанавливать субстраты различными путями. Комплекс кобальта (I) является редокс-катализатором, осуществляющим восстановление путем переноса электронов на субстрат с последующим присоединением протонов. Этот комплекс, по-видимому, о1ветствен за процессы редокс-восстановления, как, например, восстановление бензохинона [356]. Моногидридное производное переносит гид-1 ид-ион или атом водорода. С участием этого соединения, вероятно, осуществляется гидрирование изученных до сих пор олефинов с активированной двойной связью (см. ниже). Что же касается дигидрида, то он, подобно другим -дигидридам (разд. 6), мог бы выступать в качестве переносчика Hj., [c.16]

Н. М. Попова и Д, В. Сокольский Механизм гидрирования бензохинона ва Р1, Рс1/СаСОз и скелетном, N1 [c.4]

Автор и Е. И. Клабуновский путем наложения на поверхность молекул сложной формы (гидрирование производных триптицена и диантрилен-бензохинона на иикеле) показали, что каталитически активные центры должны быть выступами на поверхности, несущими грани размером около 5 А. [c.324]

Циклогексен, НаО, бензохинон К Соевое масло Хлопковое масло Циклогексанон, гидрохинон аталитическая пе сложного Продукты гидрирования и изомеризации РёСЬ 7—30° С, в водных растворах НСЮ4, превращение 95—98% [676] греработка сырья состава Рё (0,5—5%) на угле увеличение давления от 1 до 2,1 бар уменьшает содержание транс-изомеров. Повышение температуры увеличивает содержание транс-изомеров [677] [c.1082]

ВИЯ глицеридов линолевой кислоты с водородом. В результате возрастания энергии связи и относительного содержания адсорбированного водорода на поверхности наблюдается резкий рост удельной скорости поглощения водорода при гидрировании в указанном ряду катализаторов. Особенно значительный эффект был достигнут при широком варьировании количественных соотношений компонентов никель-мед-яого катализатора с промотором на глине. При оптимальном содержании компонентов из-за увеличения энергии связи Н—К происходит наименьшее смещение потенциала катализатора (50 мв), и реакция протекает практически мгновенно. Следовательно, для соединений первой группы скорость реакции возрастает пропорционально энергии связи прочноадсорбированного водорода и содержанию его в катализаторе. В случае соединений, восстанавливающихся по электронному механизму (и-бензохинон, производные динитродифенилового эфира, нитробензол), скорость воспроизводства водорода увеличивается при возрастании смещения потенциала в анодную сторону при введении электроноакцепторных заместителей (например, в бензольное кольцр) или применении протонодонорных растворителей, содержащих аммиак. [c.53]

КЬ/А Оз, Ш-киэельгур, №—Ге, Ш—Ре—СггОз на глине, Рс1-чернь и смешанные палладиевые катализаторы на окиси алюминия). Скорость реакции при гидрогенизации указанных соединений возрастает по мере увеличения в катализаторах содержания слабоадсорбироваганого водорода. Это показано нами на примере гидрирования ацетона и других слабоадсорбирующихся соединений (циклогексен, гептен-1) на лал-ладий-родиевых катализаторах. На рисунке 6 представлены сравнительные данные по адсорбции водорода во второй и третьей формах к скорости гидрогенизации ацетона и и-бензохинона. [c.54]

Результаты свидетельствуют о том, что скорость гидрирования гептена-1 возрастает по мере увеличения содержания родия в катализаторе так же, как и второй формы адсорбированного водорода. Скорость восстановления га-бензохинона на этих контактах убывает сим-батно с уменьшением содержания в смешанных катализаторах более прочноадсорбированного водорода. [c.54]

Скорость восстановления хорошо адсорбирующихся соединений нитробензола, динитродифениловых эфиров, п-бензохинона—пропорциональна содержанию прочносвязанного водорода. Скорость гидрирования слабо адсорбирующихся соединений (ацетон, гептен, циклогексен) возрастает по мере увеличения в катализаторах содержания слабосвязанного водорода. [c.457]

Аналогичное соединение (ХЫ1) с ангулярной метильной группой при атоме С(ю) получено на основе реакции 1-метил-2-этоксибутадиена с бензохиноном. Эта диеновая конденсация привела к аддукту (ХЬ1), содержащему потенциальные кольца В и С. Гидрирование аддукта на скелетном никелевом катализаторе, последующее восстановление алюмогидридом лития и кислотное омыление привели к соответствующему кетодиолу, надстройка кольца А в котором позволила перейти к транс-лн-Кетону (ХЫ1) 118-121 [c.25]

Система гидрированного хризена образуется также прн реакции диизопропенилацетилена с бензохиноном . Полученный с выходом всего 3% аддукт (ХЬУП ) при гидрировании дает декагидропроизводное, которому приписана формула (ХЫХ) [c.28]

Мюссо нашел (1961), что в данном ряду соединений, например в ряду 1,4-бензохинона и его метильных производных, скорость каталитического гидрирования над Р(1—Ва504 в определенном растворителе, вырал енная в виде логарифма полупериода восстановления, пропорциональна окислительно-в осстановительному потенциалу исследуемого вещества. [c.407]

Для получения пентацена был использован также диеновый синтез на основе бензохинона и 1,2-диметиленциклогексана . Получающийся в этом случае гидрированный кетон VIII с этилмеркапта-ном образует тиокеталь IX, обработка которого скелетным никелем приводит к углеводороду X. Дегидрирование этого углеводорода в присутствии палладия на угле при 245° С дает пентацен [c.405]

Большой интерес вызвало получение азепинонов-2 и -4, например (97, Н =Ме, = 0Е1) и (105), которые являются я-эквивалентными гетероциклическими аналогами хорошо известной небензоидной ароматической системы тропона. Успешный синтез подобных систем [96] включал введение /г-бензохинонов в реакцию Шмидта с последующим алкилированием образовавшихся азепиндионов реагентом Меервейна Е(зО+ВР . Однако легкость гидролиза и гидрирования этих азатропонов, а также данные Н-ЯМР, не подтверждающие наличие кольцевого тока, исключают ароматический характер этих соединений. [c.714]

Используя химический метод, удалось показать, что такие вещества, как винилфениловый эфир, кетон Михлера и антрахинон, при комнатной температуре извлекают лишь часть водорода, содержащегося в скелетном никелевом катализаторе. После удаления этой части водорода активность катализатора сохраняется, и оя способен снова адсорбировать водород и катализировать реакции гидрирования и восстановления. Повидим(зму, это поверхностно адсорбированный водород, не являющийся необходимой составной частью активной иоверхности катализатора. Наоборот, такие вещества, как бензохинон, винилбутиловый эфир и циклопентен, нри комнатной температуре извлекают из катализатора также и другую часть водорода, химически менее активного. После обработки указанными соединениями катализатор дезактивируется и не способен более адсорбировать водород и катализировать его присоединение при комнатной температуре. Вторая часть водорода, извлекаемая бензохиноном и не извлекаемая винилфениловым эфиром, входит в состав активной поверхности катализатора и условно названа пами структурным водородом. Чтобы подчеркнуть значение обоих компонентов активной поверхпости скелетного катализатора — металла и водорода, мы называем его катализатором металлводородной природы. [c.558]

Катализатор, обезводорожешшй при помощи бензохинона, совершенно но активен в ро % 1,иях гидрирования и не сорбирует водород при комнатной температуре и нормальном давлении. Таким образом, экспериментально установлено, что скелетный железный катализатор, подобно скелетному никелевому, имоот металлводородный характер. [c.560]

С гипосульфитом патр1м и с реактивом Гриньяра. Эта активность скелетного никеля в основном определяется установленной нами высокой химической активностью содержащегося в нем водорода. В промытой азотом утке для гидрирования 0,99 г никеля обрабатывались при комнатной температуре 25 мл 5,2%-ного раствора бензохинона в диоксане. Через определенные короткие промежутки времеии встряхивание прекра-п(алось и при помощи пипетки через кран в токе азота, возможно быстро, отбирался 1 мл раствора. По убыли бензохинона в растворе и количеству образовавшегося в нем гидрохинона можно было судить о скорости обезводороживания скелетного никелевого катализатора [23]. На рис. 7 изображена скорость обезводороживания катализатора бензохиноном (1,4186 г), а на рис. 8 — иодноватокислым натрием (0,6083 г). [c.564]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология