Скачки потенциала на растворах

Скачки потенциала раствора органических соединений (по данным [c.181]

Раствор, содержащий около 2 мг-экв Ре , переносят в стакан для титрования, добавляют 10 мл разбавленной (1 1) соляной кислоты, нагревают до кипения и прибавляют из бюретки по каплям раствор хлорида олова (П) до полного обесцвечивания. Затем приливают еще 50 мл разбавленной (1 1) соляной кислоты и нагревают до 60—70 °С. Погружают в раствор платиновый электрод и присоединяют каломельный электрод посредством электролитического ключа. Титрование проводят 0,1 н. раствором бихромата калия, приливая его вначале по каплям. После того как избыток олова (II) будет оттитрован (первый скачок потенциала), раствор бихромата приливают по 1. чл до тех пор, пока изменение потенциала не достигнет 20 мв1. л. После этого вновь приливают раствор КгСгзО, по каплям. [c.229]

При титровании ртути и золота в солянокислом растворе сначала восстанавливается трехвалентное золото до металла. Началу восстановления двухвалентной ртути соответствует большой скачок потенциала. Раствор должен содержать висмут. [c.41]

Скачок потенциала раствор — вакуум заменен в (8) скачком вакуум— [c.362]

Другая причина возникновения межфазных скачков потенциала связана, как отмечалось выше, с взаимным наложением уже существующих на открытых фазах дипольных слоев и с их модификацией. Так, если незаряженный металл привести в контакт с раствором, то поверхностный потенциал на границе металл — раствор обязательно будет равен поверхностному потенциалу [c.28]

ОТ того, существует ли скачок потенциала на границе между раствором и вакуумом. [c.52]

Введение 1 моля ионов металла в раствор через поверхностный скачок потенциала с выигрышем реальной энергии гидратации нона АОг(р). [c.63]

Из (7.68) при учете выражений для электрохимического, химического и гальвани-потенциалов (67), (36) и (75) следует, что скачок потенциала между мембраной и раствором определяется уравнением [c.174]

Подстановка этого значения с н+/а + в (7.69) приводит к следующему выражению для скачка потенциала мембрана — раствор [c.174]

Характер связи между э. д. с. и отдельными скачками потенциала можно выяснить на примере электрохимической системы, состоящей пз двух металлов, опущенных в растворы их токопроводящих соединений [c.213]

ЛОМ между двумя разнородными металлами, либо гальвани-потен-циалами на стыке металлов и раствора, либо всеми тремя скачками потенциала. Иными словами, в одним случаях реализуется механизм образования э. д. с., постулированный физической теорией, в других — химической, в третьих — все скачки потенциала вносят свой вклад в величину э. д. с., т. е. в какой-то мере каждая из двух теорий отражает истинные соотношения. В этом состоит одно из решений так называемой проблемы Вольты, данное А. Н. Фрумкиным и основанное на концепции потенциалов нулевого заряда. [c.214]

С помощью указанных принципов Нернст получил качественную картину возникновения скачка потенциала металл — раствор и вывел количественную зависимость величины этого скачка от состава раствора. Полученное нм уравнение имеет вид [c.218]

Общую реакцию, обусловливающую П( явление скачка потенциала на границе металл — раствор, следует написать поэтому в следующем виде [c.221]

По методу ГОСТ 17923—71 определяют содержание меркаптановой серы в бензинах, реактивных и дизельных топливах потенциометрическим титрованием навески топлива (свободного от сероводорода) азотнокислым аммиакатом серебра. Если в топливе присутствует сероводород (судят по начальному значению потенциала раствора), его удаляют, вновь титруют и рассчитывают содержание сероводородной серы по разности объемов титровально-го раствора, израсходованного на титрование до и после удаления сероводорода. Объе.м титровального раствора, эквивалентный количеству меркаптановой и сероводородной серы, определяют по скачку потенциала раствора при титровании. [c.152]

Между скачками потенциала растворов поверхностно-активных органических соединений и нерастворимых мономолекулярных слоёв существует параллелизм. Скачок потенциала, естественно, возрастает с увеличением числа молекул, адсорбирующихся на единице площади позерхности. Установлено, что увеличение концентрации и адсорбции любого вещества всегда сопровождается ростом скачка потенц1ала, хотя прямая пропорциональность между скачком потенциала и адсорбцией наблюдается не во всех случаях. Для различных членов гомологического ряда, содержащих одну и ту же полярную группу, оправдывается правило Траубе концентрация, соответствующая определённому скачку потенциала, понижается приблизительно втрое при добавлении каждой новой СНз-группы в цепи. [c.180]

Некоторые скачки потенциала плохо поддаются измерению, так как играющие здесь роль электродные реакции протекают слишком медленно. Иногда удается сделать измерение возможным путем прибавления небольшого количества вещества с различными степенями окисления, так называемого посредника потенциала ( Ро1еп11а1уегшШ1ег ), какими являются, например, системы иод/ион иода и ферро-ион/ферри-ион. Так, при пользовании платиновым электродом трудно поддается измерению скачок потенциала раствора—соль окиси хрома/хромовокислая соль ввиду медленности превращения [c.271]

Использовать 0,01 н. хлорную кислоту в смеси уксусной кислоты с четыреххлористым углеродом целесообразно в тех случаях, когда эта смесь, растворителей является не только средой для титрования, но употребляется и Д.ПЯ приготовления стандартного раствора. Растворяюхцая способность уксусной кислоты и инертный характер четыреххлористого углерода дополняют друг друга и дают возможность получить большую резкость перехода окраски индикатора и большую крутизну скачка потенциала. Раствор хлорной кислоты в смеси уксусной кислоты и четыреххлористого углерода готовят так. Смешивают 0,9 мл 65—70%-ной хлорной кислоты с 500 мл уксусной кислоты (содержание воды в ней должно быть ниже 0,05%) и 5 мл уксусного ангидрида, оставляют в хорошо закупоренной склянке на ночь, затем доливают 500 Л1Л четыреххлористого углерода и переносят в бюретку с резервуаром. Чтобы определить титр раствора, растворяют точную навеску (90—110 мг) дх1 фенилгуанидина в предварительно нейтрализованном растворителе, доводят в мерной колбе объем раствора до 100 мл и титруют порциями этого раствора по 10 мл. 2,113 мг дифенилгуанидина эквивалентны 1 мл 0,01 н. хлорной кислоты. Анализируемое вещество так/ке должно быть растворено в нейтрализованном растворе. [c.146]

Для титрования берут аликвотную часть 5 10 или 20 мл, в зависимости от содержания рения. Раствор помещают в специальную ячейку для титрования [4], через которую пропускают ток очищенного азота. Раствор нагревают до 80°, добавляют 1 мг KJ и титруют 0,1 N раствором rSOi в 0,5 N H2SO4-. Потенциал платинового индикаторного электрода измеряют на потенциометре (при приближении скачка потенциала раствор следует добавлять по каплям). [c.655]

Особенный интерес представляют те точки на кривой титрования, которые соответствуют 0,1 мл недостатка и 0,1 мл избытка КМпОд, так как они определяют собой величину скачка потенциала около точки эквивалентности. Вычислим первую из этих точек (начало скачка). Поскольку в этот момент прилито 99,9 мл КМп04, т. е. на 0,1 мл меньше, чем требуется по уравнению реакции, в растворе осталось неоттитрованным железо(И) в объеме 0,1 мл и оттитровано (т. е. преврашено в Fe +) все остальное количество Fe2+, находившееся в объеме 99,9 мл первоначального раствора. Следовательно, для этого момента [c.361]

Как ранее было сказано, данные расчетов кривой титрования перманганатом (см. табл. 21) не являются реальными, так как система MnO jм.n электрохимически необратима в отличие от системы Ре /Ре . И если изменение потенциала, когда железо оттитровано до 99,97о, практически совпадает с теоретически рассчитанным, то теоретически рассчитанные потенциалы для точки эквивалентности и для последующих точек не соответствуют тем значениям, которые наблюдаются в реальных условиях. Реальный скачок потенциала (рис. 58) имеет намного меньшее значение (АВ), чем теоретически рассчитанное. Поэтому, если титрование завершить по достижении теоретически рассчитанной величины потенциала (С) точки эквивалентности, то раствор соли желе-за(П) будет перетитрован (точка О). Фактически потенциал точки эквивалентности не отвечает величине 1,387 в (точка С), а находится в пределах АВ и имеет меньшее значение. Несмотря на это, скачок потенциала достаточно велик, и конечная точка титрования практически отвечает точке эквивалентности. То же самое можно сказать о титровании железа(II) бихроматом, так как система Ст О тоже необратима. Поэтому следует всегда с огто-рожнсстью пользоваться термодинамическими значениями стандартных потенциалов ири расчете кривых титрования. Это особенно важно для правильного выбора индикаторов. [c.365]

Как подробно разъяснено выше, титрование Fe с дифениламином необходимо проводить в присутствии Н3РО4, связывающей -образующиеся при реакции Fe -ионы в комплекс [Fe(P0i)2 и тем самым понижающей окислительно-восстановительный потенциал этой редокс-пары. Только при этом условии перемена окраски индикатора происходит в пределах скачка потенциала на кривой титрования. Кроме того, должна быть создана достаточно высокая кислотность раствора. Для достижения обеих этих целей к исследуемому раствору прибавляют 25 мл кислотной смеси (НзРО -f + H2SO4). Затем прибавляют 1—2 капли 1%-ного раствора дифениламина в серной кислоте (пл. 1,84 г/сж ) (не больше ) и оттитровывают приготовленным раствором К2СГ2О7 до появления устойчивой сине-фиолетовой окраски . [c.395]

Заряженными частицами, принимающими участие в обмене между фазами, могут быть положительные и отрицательные ионы, а также электроны. Какие именно частицы переходят из одной фазы в другую и тем самым обусл(Звливают возникновение скачка потенциала, определяется природой граничащих фаз. На границах металл — вакуум или металл 1 — металл 2 такими частицами являются обычно электроны. При создании границы металл — раствор солн металла в обмене участвуют катионы металла (см., однако, ниже). Скачок потенциала на границе стекло — раствор, а также ионообменная смола — раствор по5 вляется в результате обмена, в котором участвуют два вида одноименно заряженных ионов. На границах стекло — раствор и катионнг—раствор такими нонами являются ноны щелочного металла и водорода иа границе анионит— раствор это ион гидроксила н какой-либо другой анион. Прн контакте двух несмешивающихся жидкостей, каждая из которых содержит в растворенном виде один и тот же электролит, потенциал возникает за счет неэквивалентного перехода обоих ионов электролита из одной фазы в другую. [c.28]

Скачки потенциала между точками а и Ь я д п г следует от[1ести к поверхностным потенциалам между металлом М и вакуумом V их можно обозначать соответственно через у.ум, Хм V- Естественно, что у V м V Скачок потенциала между точками с и расположенными в металлических фазах. Нг и М1, представляет собой разность соответствующих внутренних потенциалов — Ям,.м2. Точки е—/ и п—р — это места, где локализуются разности внутренних потенциалов металл 1—раствор 1 и раствор 2 — металл 2 их следует записывать соответственно й м,д, и (потенциалы ьм часто называют также нерпстовскнми и обозначают, как и электродный потенииал, буквой < , хотя в действительности физический смысл их иной). Разность потенциалов между точками а я В представляет собой вольта-потенциал между металлами М, и Мг, т. е. величину Км,,м а разность потенциалов в точках В и С является вольта-потенциалом между металлом М и раствором Ь],т. е. Км,,ь,-Наконец, скачок потенциала между точками I и т является гальвани-потенциалом между растворами Ь и Ьг и записывается как Здесь следует различать два случая. Если растворы Ь] и Ег отвечают двум несмешивающимся растворителям, то будет гальвани-потенциалом между двумя жидкостями или фазо-вы.м жидкостным потенциалом. Если же растворы Ь) и Ьг отличаются друг от друга природой или концептрацией электролита, но не природой растворителя, то этот потенциал будет диффузионным потенциалом его обозначают обычно как [c.31]

Следовательно, э.д.с. электрохимической системы состоит из четырех скачков потенциала гальвани-потенциала между двумя металлами, двух нернстовских потенциалов и гальвани-потенциала на границе раствор — раствор. Во многих электрохимических системах потенциал Яь.д.г или отсутствует, или его можно свести до минимума. Он не является, таким образом, неизбежным следствием природы электрохимической сист( мы и обязательным слагае-.мым ее э.д.с. Поэтому э.д.с. обычно вы[>ажают как сумму трех галь-вани-скачков потенциала [c.31]

При потенциометрическом титровании, основанном на комплексообразовании, в качестве индикаторных применяются электроды, обратимые либо к комплексо-образователю, либо к лиганду. Чувствительность метода растет здесь с уменьшением константы диссоциации (константы нестойкости) комплекса. При окснди-метрическом потенциометрическом титроваиии индикаторным электродом служит гладкая платина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности, и соответственно чувствительность титровання повышаются с увеличением разности стандартных потенциалов редокси-систем, находящихся в титруемом и добавляемом растворах. [c.211]

Значение электродного потенциала в общем случае не совпадает ни с нернстовскнм потенциалом, ни с разностью между нернстовскими потенциалами металла и электрода Н+ Н2 Р1, так как включает в себя еще и потенциал между данным металлом и платиной. Понятие об электродном потенциале поэтому сложнее, чем понятие о скачке потенциала между электродом и раствором, и не может быть сведено к нему. Так называемая физическая теория электрохимических систем, сформулированная Вольтой еще в начале прошлого века, отводила особое место контакту между двумя разнородными металлами. По этой теории э. д с. электрохимической системы считается равной вольта-потенциалу между двумя разнородными металлами, а скачок вольта-потенциала между металлом н раствором принимается равным нулю. Возникновение тока в электрохимической системе объясняется при этом следующим образом. Если привести в непосредственное соприкосновение два различных металла (рис. 10.1, а), то э.д.с. не возникнет, так как [c.211]

Вместе с тем в химической теории предполагается, что э. д. с. электрохимической системы слагается только из двух скачков потенциала, возникающих на тех границах раздела, где протекают тоготобразующие химические реакции, т. е. на границах раздела электрод — электролит. При этом электродные потенциалы отождествляются со скачками потенциалов между электродом и раствором, а э. д. с. — с разностью этих скачков [c.212]

Электродный потенциал определяется скачком потенцпала на границе металл — раствор, а э. д. с. электрохимической системы представляет собой разность двух таких скачков потенциала. [c.217]

Первы 1 ирпнцип нельзя считать верным поскольку скачок потенциала на границе металл — раствор в общем случае не совпадает с электродным потенциалом, а представляет собой лишь его некоторую часть. Ошибочно также предположение, что э. д. с. электрохи.мнческой системы всегда равна разности двух гальваин-псзтеициалов. Она определяется не двумя, а тремя скачками потенциала, включая потенциал, возникающий в месте контакта дву.х разных металлов. Таким обра,эом, теорию Нернста нельзя считать теорией электродного потенциала и э. д. с. Это — теория гальвани-потенциала металл — раствор, т. е. того слагаемого электродного потенциала и э. д. с., которое зависит от состава раствора. [c.217]

Второй принцип находится в согласии с вероятным механизмом возникновения равновесного скачка потенциала на границе металл — раствор, хотя обмен ионами не исчерпывает всех возможных п )ичин, приводящих к образованию скачка потенциала на этой границе. Если между электродом и раствором существует равновесие, то электродный потенциал будет мерой изменения изобарно-изотермического нотенциала G соответствующей электродной реакции. При заданной электродной реакции электродный нэтенциал должен быть определенной и постоянной величиной. Как показывает уравнение для электродного нотенциала [c.217]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

Эти весьма интересные соображения не учитывают, однако, того, что переход совершают в одном и том же направлении (из металла в раствор) частицы разного заряда, подобно тому как это происходит при диффузии ионов в растворах электролитов. Поэтому здесь при вэзникновении скачка потенциала может быть достигнуто не равновесное, а стационарное состояние, при котором процесс одностороннего перехода не прекращается, а лишь достигается выравнивание скоростей движения противоположно заряженных частиц, но они ио-прежнему будут переходить из металла в раствор. [c.228]

Существование между твердым телом и раствором наряду с общим скачком потенциала также -потенциала следует учитывать при разработке теории строения двойного электрического слоя. Эта теория должна объяснить не только причины появления элек-трокинетического потенциала, но и характер его изменения с составом раствора и, в частности, явление перезарядки поверхности. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология