Измерение 7, и Т2 импульсными методами

В настоящее премя широко используют импульсные методы с последующей математической обработкой (главным образом преобразование Фурье), что позволяет получить ту же спектральную информацию, как и в обычном эксперименте с медленным прохождением. Импульсные методы более эффективны, их применение сокращает время измерений и существенно улучшает отношение сигнала к шуму. Идея применения Фурье-преобразования для ЯМР-спектроскопии заключается в том, что этот математический метод позволяет разложить колебания на его спектральные компоненты. Таким образом, фурье-преобразование используется [c.88]

Исследование неустойчивых промежуточных веществ. Обнаружение неустойчивых промежуточных частиц, образующихся в ходе химического превращения, их идентификация и кинетические характеристики дают очень ценную информацию, необходимую для установления детального механизма химического превращения. Часто эту информацию можно получить методом ИК-спектроскопии. При этом используют различные методики снимают спектры в струевых условиях, когда создается достаточно высокая концентрация промежуточных частиц стабилизируют эти частицы быстрым охлаждением реагирующей смеси до очень низкой температуры в окружении инертных молекул (метод матричной изоляции) используют импульсные методы в сочетании с быстроскани-рующим ИК-спектрометром и т. п. Например, с помощью последнего метода в продуктах газофазного импульсного фотолиза дифтордибромметана при записи спектра примерно через 1 мс после вспышки была обнаружена и идентифицирована частица Ср2, а в продуктах фотолиза трифториодметана обнаружен три-фторметильный радикал. Кинетическими измерениями методом ИК-спектроскопии было показано, что энергия активации рекомбинации двух радикалов F3 отлична от нуля. [c.218]

По технике проведения измерений импульсные методы аналогичны описанному выше динамическому методу определения общей поверхности катализаторов. В качестве газа-адсорбата используют преимущественно кислород и окись углерода. [c.89]

Возможно для уменьшения погрешности от времени пробега в контактном слое использовать многократное отражение импульсов в ОК. Импульсы, начиная с и = 2, соответствуют отражениям между поверхностями ОК слой контактной жидкости не влияет на расстояние между ними. Таким образом, исключить влияния акустического контакта на точность измерений импульсным методом возможно только в приборах групп А я В. В контактных толщиномерах выделить сигнал, соответствующий отражению от контактной поверхности, помогает твердотельная задержка. [c.696]

Для дальнейшего развития представлений о строении границы раздела электрод — ионная система и о кинетике процессов на этой границе необходимо усовершенствование существующих и разработка новых экспериментальных методов, более широкое применение современной электронно-вычислительной техники. Уже достигнут существенный прогресс в автоматизации электрохимических измерений и развитии разнообразных импульсных методов, позволяющих, в частности, изучать явления, которые протекают за времена порядка 10 с и менее (импульсные гальваностатические методы, метод высокочастотной рефлектометрии и др.). Далеко не исчерпаны возможности метода фотоэмиссии электронов из металла в раствор. Большой интерес представляют оптические методы изучения состояния поверхности электродов, а также воздействие на границу электрод — раствор лазерными импульсами различной длительности и частоты. Ценным дополнением к существующим методам электрохимической кинетики может служить метод изучения фарадеевских шумов — чрезвычайно слабых флуктуаций потенциала или тока, сопровождающих протекание всех электродных процессов и вызванных дискретным характером переноса электронов через границу фаз, дискретностью диффузионного потока и т. д. Использование электродов в виде очень тонких проволок или пленок, напыленных в вакууме на инертные подложки, позволяет делать выводы об адсорбционных явлениях по изменению сопротивления этих электродов. Для изучения состояния поверхности электродов и кинетики электродных процессов еще недостаточно используются такие мощные современные методы, как ЯМР, ЭПР, дифракция медленных электронов и т. п. Новые методы предварительно проверяются на ртутном электроде, на котором строение двойного слоя и кинетика многих электродных процессов исследованы с количественной стороны. По-прежнему актуальна проблема разработки методов очистки исследуемых растворов от посторонних примесей и приготовления чистых электродных поверхностей. [c.391]

Сопоставление каталитической активности, измеренной импульсным методом, с другими свойствами приводит авторов [175] к заключению, что [c.353]

Как мы увидим в гл. 2, релаксация определяющим образом влияет на ход импульсных экспериментов, поэтому импульсные методы дают наиболее универсальный способ измерения времен релаксации. В недавнем прошлом релаксацию часто исключали из рассмотрения как не играющую существенной роли в химических задачах однако с появлением импульсных методов, позволяющих измерять времена релаксации индивидуальных линий в Я1 №=спектрах сложных молекул, возникло целое новое направление, которое в дополнение к измерениям химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия может дать ценную информацию о структуре молекул. В гл. 2 и 5 мы описываем эти импульсные методы и приводим примеры их применения, а в гл. 4 пытаемся дать несколько более глубокое описание природы и механизмов релаксации. Времена релаксации, измеренные импульсными методами, мо- [c.18]

В связи со спецификой измерений импульсным методом при относительно больших временах задержки полученные величины констант скорости, вероятно, являются завышенными. [c.238]

Методы, применяемые для определения скорости и поглощения ультразвука, можно разделить на две группы электромеханические и оптические. Несколько особняком стоит недавно вошедший в практику акустических измерений импульсный метод определения скорости и поглощения ультразвука, в котором измеряется скорость распространения ультразвукового сигнала. [c.62]

Хемосорбционные измерения поверхности сложных катализаторов проводят в основном статическими и импульсными методами - . [c.89]

При изучении кинетики молекулярной фосфоресценции, обычно характеризующейся временем затухания в диапазоне 10 3—Ю с, используют, как правило, импульсные методы. Для исследования флуоресценции в пикосекундном и наносекундном (Ю- —Ю-э с) диапазонах используют импульсные и фазово-модуляционные методы. Фазовый метод удобен для измерения спектров испускания продуктов реакций, протекающих в возбужденном состоянии. [c.102]

Импульсные методы. Прибор для измерения кинетики люминесценции включает источник света и систему регистрации. [c.102]

Таким образом, величины Т[ и Т2 являются важнейшими характеристиками поведения системы ядерных спинов, так как они определяют обмен энергией с окружающей средой решеткой и соседними спинами. Эти характеристики (импульсные методы наиболее универсальны для измерения Г) и в широком интервале их значений) можно определить с помощью импульсного эксперимента. [c.257]

Метод непрерывного воздействия позволяет измерять время релаксации Т1, используя явление насыщения системы ядерных магнитных моментов. Однако для Т1<10 с абсолютные измерения слишком затруднительны и ненадежны. Время релаксации Тг как величину, обратную ширине линии, можно определять только в том случае, если линия не расширена неоднородностью постоянного поля. При использовании импульсных методов измерение времени релаксации удобнее и точнее производить по неустановившимся процессам в системе ядерных магнитных моментов, которые возникают после прекращения действия коротких интенсивных импульсов высокочастотного поля. Напряженность постоянного магнитного поля и частота высокочастотного поля остаются неизменными, удовлетворяя условию резонанса в соответствии с формулой (8.2). [c.220]

Константы скорости различных ионных реакций, как и обычных химических реакций, сильно отличаются друг от друга (табл. 1У.4). Однако в целом ионные реакции относятся к числу быстрых процессов. Реакции рекомбинации ионов водорода с анионами кислотного остатка или с ионами гидроксила характеризуются наиболее высокими скоростями среди процессов, протекающих в жидкой фазе. Исследование быстрых ионных реакций потребовало разработки специальных экспериментальных методов. В частности, большое развитие получили так называемые струевые методы, когда смешиваются движущиеся с большими скоростями струи растворов, содержащих реагенты, и на некотором расстоянии от точки смешения при помощи специальной аппаратуры регистрируются концентрации реагирующих веществ. Применяют также различные импульсные методы, например флеш-метод, который состоит в освещении раствора в течение микросекунды интенсивной вспышкой света и последующих быстрых фотометрических измерениях. Ряд систем изучен фотохимическим и флуоресцентным методами, а также методами, [c.89]

Для измерения поглощения ультразвука используют импульсный метод (в области частот 2-10 — 1,5-10 с 1), оптический [c.295]

На основании изложенного общая погрешность измерения толщины импульсным методом в оптимальном случае равна [c.238]

Если рассмотреть спектры ЯМР одного и того же вещества измеренные за одно и то же время методами медленного прохождения и импульсным методом с накоплением сигналов (рис. 21), то преимущества второго метода очевидны. [c.58]

Изучению быстрых химических реакций способствовало внедрение новых методов исследования. Среди таких методов следует отметить струевые, релаксационные и импульсные методы. Струевые методы осно ваны -на смешении реагирующих веществ за короткий промежуток времени и наблюдении за реакцией одним из аналитических методов, например, по спектрам поглощения. Максимальным разрешающим временем струевых методов является 1 мс. Релаксационные методы основаны на выводе системы из состояния равновесия, например, при помощи внешнего параметра — температуры, давления, электрического поля, и изучении возвращения системы к новому положению равновесия. Интервал времени, доступный измерению релаксационными методами, простирается до 10 с, хотя некоторые из этих методов имеют меньшее разрешение так, метод температурного скачка — до 10 с, метод скачка давления — до 10-5 с. [c.155]

Приведенные выше расчеты основаны на измерениях относительных концентраций промежуточного продукта — атомарного кислорода. Измерение расхода [Оз] также позволяет получить абсолютные значения констант скоростей, хотя в этом случае математические выражения сложнее. Однако в действительности большинство современных исследований в области химической кинетики основано на прямом детектировании промежуточных соединений. Для этих целей особенно хороши импульсные методы, поскольку пиковые концентрации промежуточных соединений существенно выше, чем равновесные в случае непрерывного излучения. Широкий набор экспериментальных методов используется для исследования промежуточных частиц, включая различные разновидности оптической спектроскопии, метод электронного парамагнитного резонанса и метод масс-спектрометрии. Само по себе использование этих методов является весьма важным вопросом, и мы будем упоминать некоторые методики по ходу изложения, а более подробно остановимся на этом в разд. 7.4. [c.25]

Использующие процедуру смешения струевые методы позволяют изучать кинетику реакций в миллисекундном диапазоне. Для процессов, протекающих за еще более короткое время, эти методы неприменимы, так как осуществить образование гомогенного раствора путем смешивания за более короткое время не удается. Поэтому для проведения кинетических измерений в микросекундном диапазоне пользуются импульсными методами, при которых запуск реакции осуществляется коротким (измеряемым микросекундами) воздействием на заранее приготовленную неподвижную реакционную смесь. [c.65]

Среднее время жизни т возбужденной молекулы играет существенную роль при рассмотрении механизмов реакций возбужденных молекул. Импульсный метод определения т состоит в следующем. Раствор флуоресцирующего вещества облучают коротким импульсом света ( 2—4 нсек) и интенсивность флуоресценции измеряют как функцию времени. Интенсивность флуоресценции (/f)i в момент I после начала измерений связана с интенсивностью флуоресценции в начальный момент (//)о соотношением [c.62]

Точные измерения импульсным методом в последние годы проводили Смит и Лоусон [Л. 39] в воде в широком диапазоне температур и давлений Воронов, Верещагин и Муравьев [Л. 233 и 234] в жидкостях. при повышенных давлениях Партсаратхи и Панчоли [Л. 100] в водных растворах этилового спирта Полоцкий, Таборов и Ходов [Л. 49, 50 и 235] в жидких металлах Астраханкин, Назаров и Герченко Л. 57] в нефтях сотрудники акустической лаборатории МОПИ [Л. 236], ЦКБ УВУ Л. 58], КБ ЦМА (Л. 237 и 238] и др. [c.125]

В полимерной пленке величина скорости звука в значительной степени зависит от угла между направлением распространения звуковой волны и осью вытяжки. Поэтому автором совместно с В. А. Гречишкиным были проведены акустические измерения (импульсным методом на частоте 150 кгц) в узких полосках пленки ПЭТФ шириной 2 мм, вырезанных под разными углами р к оси вытяжки (рис. 67). [c.213]

Однако при наличии хотя бы небольших необратимых состав-[яющих происходит накопление деформаций. Вследствие этого фоявления пластической деформации при постоянном действии руза намного сильнее, чем при измерениях импульсным методом. [c.89]

I. Импульсный метод. В случае этого метода некоторое количество индикатора 0 тщ ательно смешивается с входящим потоком за время, малое по сравнению с t. Затем на выходе замеряется концентрация индикатора с. Измерение ведут с момента его добавления до достижения предела обнаружения. Как следует из определения величины /, количество индикатора, выводимого из реактора за интервал времени от t до 1+сИ, равно Это количество должно быть равно произведению коицентрации на выходе на объем жидкости или газа исИ, которые покидают реактор за тот же интервал времени. Таким образом, [c.97]