Бутилы уксусные

Главные продукты жидкофазного окисления бутана — уксусная кислота, метилэтилкетон и этилацетат. Кроме того, в гораздо меньших количествах накапливаются ацетон, ацетальдегид, диацетил, бутилацетат, метилацетат, муравьиная кислота, метиловый, этиловый и бутиловый спирты. В незначительных количествах в смеси продуктов окисления присутствуют также бифункциональные соединения и перекиси (табл. 79). [c.345]

Специальные исследования показали, что природа и количество растворителя сильно влияют на выход и состав продуктов жидкофазного окисления н-бутана. Суммарная (эффективная) скорость окисления бутана без растворителя значительно выше, чем при окислении в растворе, например, уксусной кислоты. При этом скорость образования уксусной кислоты в обоих случаях практически одинакова, тогда как скорость накопления метилэтилкетона, этилацетата, спиртов и других кислородсодержащих соединений уменьшается при разбавлении бутана уксусной кислотой. Подбирая условия процесса, можно существенно изменять соотношение получаемых продуктов, т. е. управлять селективностью процесса. [c.129]

После охлаждения реакционную смесь нейтрализовала 15%-ным водным раствором соды, затем верхний слой перэфира отделили и подали на промывку водой. Влажный трет-бутилперацетат пропускали через колонку со стеклянной насадкой для отделения влаги. Чистота конечного продукта 95—96%. Кинетика и изучение реакции ацетилирования гидроперекиси трет-бутила уксусным ангидридом описаны В (41). [c.742]

Как видно из данных табл. 26, выход уксусной кислоты при окислении н-бутана без растворителя и в среде уксусной кислоты практически одинаков. Выход метилэтилкетона, этилацетата, спиртов и других кислородсодержащих соединений резко уменьшается при понижении концентрации н-бутана в уксусной кислоте, и при 20 объемн. % н-бутана уксусная кислота является практически единственным продуктом реакции.. [c.233]

Окисление бутана Уксусная кислота. ......... Ви 10 [c.95]

Все сказанное выше о влиянии условий ведения процесса на выход отдельных продуктов реакции справедливо для некаталитического окисления парафиновых углеводородов в газовой фазе. Но в то же время существует процесс каталитического окисления бутана в жидкой фазе в присутствии растворителя, например уксусной кислоты, и катализаторов, как ацетат никеля, кобальта и марганца. [c.151]

Каталитическое окисление в жидкой фазе имеет то преимущество перед газофазным процессом, что позволяет более точно регулировать состав конечных продуктов [60]. Та1 , при окислепии н-бутана в жидкой фазе образуется в первую очередь уксусная кислота при полном отсутствии формальдегида. При окислепии же пропана в газовой фазе, напротив, образуются главным образом пропионовый альдегид, пропиловый спирт, ацетон, уксусный альдегид, уксусная кислота, формальдегид, метиловый спирт, окись пропилена, окись этилена. При окислении н-гексана теоретически можно получить около 60 различных продуктов окисления, не считая вторичных продуктов, образующихся за счет дальнейших реакций кислородсодержащих компонентов. Метан и этан не только содержатся в значительно больших количествах в природном газе, чем пропан или бутан, но они представляют интерес и для применения в качестве исходного сырья, так как нри окислении дают продукты более простого состава. Именно сложный состав продуктов газофазного окисления был причиной того, что внедрение этого процесса в промышленную практику сильно задержалось. [c.151]

Окисление бутана воздухом в жидкой фазе в присутствии кобальтовых или марганцевых солей в качестве катализатора производится в уксуснокислом растворе. Процесс проводят примерно в следующих условиях на 1300 частей уксусной кислоты, содержащей около 0,3% вес. уксуснокислого кобальта или уксуснокислого хрома, подают в минуту 3,5 части жидкого бутана и 16 вес. частей воздуха. Температура реакции 165—170°, давление 0 ат. Отходящие при понижении давления пары конденсируются и образуется два слоя. [c.157]

Способы получения уксусного ангидрида из метана, этилена, бутана и пропена представлены схематически на рис. 92. [c.158]

На рис. 81 представлена схема процесса окисления бутана, предназначенного в первую очередь для получения ацетальдегида, перерабатываемого затем в уксусный ангидрид [12]. [c.437]

В зарубежной литературе описана авария, которая произошла в США на установке синтеза трег-бутилперацетата из трег-бутил-гидроперекиси и уксусного ангидрида. На этой технологической установке произошел пожар с последующим взрывом. При аварии погибли 11 человек и были ранены 37 человек. Полагают, что вначале произошло возгорание паров перэфира. [c.139]

С 8 ч Хлороформ + уксусная кислота Серная кислота (конц.) 2,4,6-Три-(трет-бутил)-фенол, 3,3 , 5, 5 -тетра-(трет-бутил)-дифенохинон Небольшое количе-1 ство 7, [c.21]

При окислении пропана и бутана образуется аналогичная смесь спиртов и альдегидов, а также соединения с тремя и четырьмя атомами углерода. Так, при 150 ат, 350 °С, времени контакта 10 сек и соотношении кислорода и пропана 1 11 был получен конденсат, содержащий спирты (изопропиловый, этиловый и метиловый), альдегиды (уксусный и формальдегид), ацетон и кислоты. [c.145]

Кроме N (00)4, реакция может протекать также в присутствии некоторых кислот (например, уксусной) или галоидных соединений никеля. Из этилена получается пропионовая кислота, из пропилена — изомасляная в случае 2-бутена происходит изомеризация с образованием триметилуксусной кислоты [c.221]

При работе с рециркуляцией углеводородной фазы конденсата без выделения из нее продуктов реакции выход уксусной кислоты составил 103,7 кг на 100 кг м-бутана. Выход остальных продуктов при этом был следующим смесь эфиров 9,3 кг, метилэтилкетон 4,5 кг и спирт 1,0 кг. [c.97]

В одном из патентов указывается, что при окислении бутана в растворе уксусной кислоты в присутствии солей кобальта применение замедлителей, например соли сильного основания и слабой кислоты (ацетат натрия и др.), увеличивает выход альдегидов и кетонов [223]. [c.97]

При окислении к-бутана при температуре 135°, давлении 50 ат и начальном инициировании окислами азота, добавляемыми в количестве 2% в подаваемый воздух, авторами работы было получено около 20% мол. уксусной кислоты и около 10% мол. метилэтилкетона. [c.98]

НЫХ кислородсодержащих соединений (метилэтилкетона, этилацетата спиртов и др.) надает с разбавлением бутана уксусной кислотой. При С4Н10 СН3СООН = 1 4 практически единственными продуктами окисления бутана становятся уксусная кислота и СО2. [c.355]

Вместо того чтобы вводить обе этильные группы в малоновый эфир в одной операции, можно, конечно, вводить их последовательно. Возможность ввести два одинаковых алкильных остатка одной операцией ограничивается, повидимому, одним малоновым эфиром. Ацетоуксусный эфир и В-дикетоны могут замещаться лишь ступенчато. Этот метод оказался исторически очень важным, так как Килиани [1118] удалось путем последовательного введения метильной и нормальной бутильной групп в ацетоуксусный эфир и последующего расщепления синтезировать метил-к-бутил-уксусную кислоту, оказавшуюся идентичной с полученным из циангидрина фруктозы гомологом уксусной кислоты. Двухступенчатое введение двух алкильных групп методически не представляет ничего нового. [c.394]

Трет-бугилперацетат синтезирован ацетилированием гидроперекиси трет-бутала уксусным ангидридом [c.742]

Муссини и Маркучи [156] анализировали на слоях силикагеля G н-бутиловые эфиры 18 аминокислот. Разделение проводили смесью бензол—н-бутанол (3 1) этот элюент не вызывает смещения основных аминокислот — лизина, гистидина и орни-тина. Для этих эфиров применяли смесь н-бутанол—уксусная кислота—вода (12 3 5). Дальнейшая работа с этой же системой позволила разделить бутилпроизводные пролина, дегидро-пролина и оксипролина [41]. В то же время, используя систему н-бутил—уксусная кислота—вода (12 3 5), удалось разделить нитрозопроизводные этих аминокислот. Мухилл и Джексон [42] также провели хроматографический анализ нитрозопроизводных L-пролина и L-оксипролин а. [c.510]

Установлено, что основными продуктами совместного окисления бутена-1 и уксусного альдегида в выбранных условиях являются 1,2-окись бутена, уксусная кислота и незначительные количества метанола, двуокиси углерода и масляного альдегида. Содержание окиси бутена в реакционной системе существенно зависит от исходной концентрации уксусного альдегида. Как видно из рисунка, эпоксидирование бутена-1 начинается при некоторой минимальной концентрации уксусного альдегида (0,03 моль1л) в подаваемой исходной смеси, а стационарная концентрация окиси бутена линейно растет с увеличением [c.19]

Окисление низкомолекулярных, газообразных при нормальных условиях парафиповых углеводородов осуществлено на нескольких больших установках США. Окисление относится к числу типичных нефтехимических процессов. Целью его в настоящее время при использовании в качестве исходного сырья пропана и бутана является получение формальдегида и уксусной кислоты, вернее уксусного ангидрида важнейшим промежуточным продуктом п большинстве случаев является ацетальдегид. [c.150]

Впервые промышленное окисление парафиновых углеводородов осуществлено фирмой Сити Сервис-Ойл Компани (Таллант, Оклахома, США). Исходным материалом является природный газ, окисляемый непосредственно воздухом. Кислородные соединения экстрагируются водой, а остаточный газ используется как топливо. Подобный же процесс применяется фирмой для окисления бутана. Окисление природного нефтяного газа ведут нри 430° и 20 ат над фосфатом алюминия в качестве катализатора. Абсорбат состоит из 15% метилового спирта, 22% формальдегида, 3% ацетальдегида и 60% воды с небольшой примесью других кислородсодержащих продуктов, как этиловый спирт, уксусная и муравьиная кислоты и др. [61]. [c.152]

Ацетальдегид и формальдегид, получаемые окислением пропана или бутана, являются сырьем для получения нентаэритрита, в 1956 г. его было произведено в США 70 тыс. т [64]. Он применяется главным образом в производстве искусственных смол (алкидные смолы). Небольшое количество его используется в производстве взрывчатых веществ. Интересное применение находит ацетальдегид в виде паральдегида для получения метилэтил-пиридина, который каталитическим дегидрированием может быть превращен в метилвинилпиридин [65]. На рис. 93 представлены основные пути использования ацетальдегида, а на рис. 94 — то же уксусной кислоты. [c.158]

Из пропана в этих условиях получается ацетон с 75%-ным выходом, из этана с таким же выходом — уксусная кислота. Промышленное значение имеет ди-трет-бутилперекись, применяемая как катализатор полимеризации и как присадка к дизельным топливам. Ди-трет-бутилнерекись образуется в результат( конденсации тре/тг-бутилгидронерекиси с трет-бутило-вым спиртом в уксуснокислой среде [c.161]

Первая система трудно поддается разделению в обычной колонне вследствие небольшой разницы в точках кипения воды (100 °С) и уксусной кислоты (118,1 °С). Цель добавления третьего компонента состоит в том, чтобы увеличить относительную летучесть компонентов системы, поэтому его воздействие на летучие свойства воды и уксусной кислоты должно быть различным. Кроме того, третий компонент должен либо вовсе не растворяться, либо обладать частичной растворимостью с НКК, но зато полностью-смешиваться с ВКК. Этим условиям отвечает, например, бутил-ацетат, весьма слабо растворимый в воде и образующий с ней гете-роазеотрон, точка кипения которого равна 92 °С. [c.335]

Катализируемая бромистым водородом атака кислорода на первичные углерод-водородныс связи ведет к образованию органических кислот. Так же как для окисления пропана требуется более высокая температура, чем для окисления в равной мере бутана (190° вместо 160° С в приведенном выше примере), окисление этана представляет собой более медленную реакцию и требует несколько более высоких температур, чем окисление пропана (220° вместо 190° С). Даже такая температура намного ниже той, которая требуется для обычного окисления цетана, и в то время как в нервом случа( были получены выходы уксусной кислоты около 75% от потребленного кислорода (что составляет от 85 до 90% от подаваемого сырья), в результате некатализироваиных реакций при 300° С и выше нолучаются сложные смеси [12]. Окисление нри повышенных давлениях способствовало увеличению выходов продукта, торможению побочных реакций и снижению расхода катализатора. Важную роль в этих цепных процессах играет поверхность сосуда, причем влияние ее уменьшается с увеличением общего давления в системе. [c.276]

Гроссе и Снайдеру [23] удалось провести парофазное окисление бутана при высоком давлении и очень низкой температуре путем иниции-рогания реакции нанесенной на поверхность сосуда пленкой уксуснокислого кобальта в растворе уксусной кислоты. Основными продуктами окисления были соединения с двумя и четырьмя атомами углерода в молекуле. [c.339]

Основным продуктом при окислении м-бутана является уксусная кислота. Меняя режим процесса вместе с уксусной кислотой, можно получать также и метилэтилкетон. Из изобутана таким образом получается ацетон, метанол и тирет-бутиловый спирт. Из пропана можно получать ацетон или уксусную кислоту. Формальдегид в указанном процессе не образуется. [c.97]

При работе на м-бутане с использованием 1300 вес. частей ледяной уксусной кислоты, содержащей 0,3 вес. частей ацетата хрома, при температуре 165—170°, давлении 57 ати, скорости подачи м-бутана и воздуха 3,5 и 16,35 вес. частей в 1 мин. соответственно выход продуктов окисления (в весовых частях) на 100 частей м-бутана по сообщению фирмы Селаниз составил уксусной кислоты 79,2, метИлацетата 12,6, этилацетата 7,2, спирта 1,9 и метилэтилкетона 6,6. [c.97]