Кислота триметилуксусная также кислота

Для успешного образования сложных эфиров важно также, чтобы применяемая кислота была достаточно сильной. Так, при взаимодействии алкинов с окисью углерода, водой и спиртом в присутствии уксусной (рК == 4,7) или триметилуксусной (рК = 5) кислот реакция этерификации практически не протекает и получаются голько ненасыщенные кислоты. Даже хлоруксусная кислота (рК = 2,8) еще недостаточно сильна в ее присутствии образуются примерно равные количества кислоты и эфира. Соляная кислота (рК < 0) приводит к образованию ненасыщенных сложных эфиров с хорошим выходом [c.97]

Из СЛОЖНЫХ эфиров триметилуксусной кислоты приготовлены мной метильный, этильный и эфир триметилкарбинола [из которых последний является простейшим представителем сложных эфиров третичного спирта и кислоты, содержащей также третичный алкогольный радикал]. [c.301]

Кроме N (00)4, реакция может протекать также в присутствии некоторых кислот (например, уксусной) или галоидных соединений никеля. Из этилена получается пропионовая кислота, из пропилена — изомасляная в случае 2-бутена происходит изомеризация с образованием триметилуксусной кислоты [c.221]

Из этой смеси были выделены оба кетона наряду с триметилуксусной кислотой. Аналогичным образом из этилена, окиси углерода и водорода Б присутствии кобальтового катализатора получают пента-нон-3 с выходом боЛее 50% [68 (см. также пример 6.4). [c.134]

Гексаметилацетон (72% из m/Jo/я-бутилмагнийхлорида и хлорангидрида триметилуксусной кислоты в присутствии хлористой меди) 117] см. также разд. 3.1, пример в.5. [c.193]

В качестве растворителей были испытаны также вода, уксусная кисло- та, трихлоруксусная кислота. Применение нитрометана как растворителя позволило повысить выход т/1еш-бутиламина из триметилуксусной кислоты с 33-до 55 /о. [c.455]

Триметилуксусная кислота (I) Пропилен, СО, Н2О НВг (газ) 407° С. Добавки изопропанола замедляют распад I [37]. См. также [38] [c.449]

Помимо рассмотренных выше процессов в литературе описаны отдельные специфические случаи окисления пространственно-затрудненных фенолов кислородом. Так, при окислении 4-метил-2,б-ди-грег-бутилфенола при высокой температуре (выше 100 °С) может происходить разрушение ароматического кольца с образованием триметилуксусной кислоты, воды и двуокиси углерода Отмечено также самопроизвольное окисление этого же фенола кислородом воздуха в щелочной среде с образованием бис-(4-окси-- [c.162]

Атомы, находящиеся в других положениях, также имеют значение. Так, если в уксусной кислоте атомы водорода заместить метильными группами, получается триметилуксусная кислота, скорость гидролиза которой уменьшается в 27 раз. При переходе от пропионовой кислоты к третичной бутилуксусной кислоте скорость гидролиза уменьшается в 36 раз. [c.133]

При помощи триметилуксусной кислоты я надеюсь перейти к соответствующему ей видоизменению первичного амильного алкоголя трех-метилированному этильному алкоголю) и получить интересный пяти-метилированный этильный алкоголь, один из [изомерных] третичных гептильных спиртов. Я намерен также приготовить метил-бутильный кетон с третичным бутилом в составе и сравнить его с пинаколином, с которым он едва ли не окажется тождественным. К этой последней догадке приводят меня недавние наблюдения Фриделя и Сильвы. [c.280]

Кислота, полученная окислением пинаколина, была также испытана относительно образования свинцовых солей, кислой и средней. Она обнаружила те же самые явления, как и триметилуксусная кислота, полученная синтезом. [c.300]

Пе только описанный эфир — производное твердой кислоты и твердого алкоголя— [при обыкновенной температуре] представляет жидкость, но также и смесь триметилуксусной кислоты с триметилкарбинолом. Смешаны были эквивалентные количества чистой твердой кислоты и триметилкарбинола, который хотя и был жидок при обыкновенной температуре, но сполна застывал при небольшом охлаждении. Кислота медленно растворилась в алкоголе, причем происходило некоторое понижение температуры. Полученная смесь оставалась жидкой даже при—20°. [c.302]

Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакриловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспособных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пентадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениямл ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пиролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на реакции с полимерами это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке. [c.61]

Так, триметилуксусш.1Й альдегид изомеризуется в метилизопропилкетон в охлажденной до —10° концентрированной серной кислоте, или при нагревании с раствором соляной кислоты в уксусной кислоте, или при нагревании с разбавленной серной кислотой (50%-ной и 70% иой), а также при пропускании его паров пад сернокислым алюминием " при 350°. В таких же условиях (иад сернокислым алюминием при 320—340°) трифенилуксусный альдегид нацело изомеризуется в трифенилэтанон (С. И. Дашглов, 1929). Триметилуксусный альдегид изомеризуется также при воздействии хлористого алюминия при охлаждении . [c.216]

Получение изобутилена из бутилового спирта брожения [89] и превра-1Ц0НИ0 этого доступного первичного спирта в триметилкарбинол [90] послужило началом новой очень важной серии работ А. М. Бутлерова — синтезов триметилуксусной кислоты, поптаметилэтанола, а также работ по выяснению строения пинаколина и открытию замечательной пинаколиновой перегруппировки. Об этом генезисе исследований А. М. Бутлерова В. В. Марковников говорил Зная, как приготовлять в больших количествах изобутилен, Бутлеров теперь занялся приготовлением более сложных производных с содержанием радикала третичного бутила. Таким образом, вызываются им на свет и исследуются подробно триметилуксусная кислота и нентаметилэтол [91]. Триметилуксусная кислота — первая органическая кислота с четвертичным углеродным атомом в молекуле — была получена Бутлеровым из триметилкарбинола через иодид и нитрил кислоты [92] [c.183]

Как бы то ни было, но, основываясь на многих наблюдениях над действием крепкой соляной кислоты на жидкость, кипящую выше 160°, и над легким превращением нитрила в триметилуксусную кислоту под влиянием той же кислоты, я нашел более выгодным для получения триметилуксусной кислоты обрабатывать соляной кислотой всю массу цианистого маслообразного продукта, получаемого, как сказано выше, действием при низкой температуре третичного иодистого бутила на двойную соль цианистой ртути с цианистым калием, смешанную с тальком. Продукт смешивается для этого с равным приблизительно объемом дымящейся соляной кислоты, и смесь, помещенная в запаянную трубку, нагревается до 100° в течение нескольких часов, причем не мешает ее взбалтывать время от времени. По окончании реакции трубка содержит массу кристаллов нашатыря с примесью хлористого бутиламина [с третичным бутилом в составе] масса эта пропитана водным раствором тех же солей и маслообразной жидкостью, состоящей главным образом из триметилуксусной кислоты. При открывании трубки замечается в ней некоторое давление. При прибавлении воды и смешивании соли растворяются, и мас-ловсплывает. Небольшое количество [триметилуксусной] кислоты остается в водном растворе и может быть отделено от него перегонкой и насыщением дестиллята, при нагревании , глауберовой солью. Все масло обрабатывается едким щелоком 8, раствор процеживается и выпаривается досуха соляная масса вытягивается спиртом, который [растворяет соль триметилуксусной кислоты и] оставляет нерастворенным хлористый металл. Спиртовой раствор, выпаренный досуха, дает массу триметилуксусной соли, из крепкого водного раствора которой кислота выделяется серной кислотой, разведенной двумя частями воды. Высушенная сначала безводным сернокислым натром, а потом фосфорным ангидридом, триметилуксусная кислота подвергается нескольким перегонкам и получается таким образом в довольно чистом бесцветном состоянии, тотчас застывает в кристаллическую массу. Из 100 гр. третичного иодистого бутила получается этим способом около 14 гр. [чистой] кислоты, т. е. около 25% теоретического количества. Достичь большего выхода мне покамест не удалось, но и этот результат несравненно благоприятнее, чем тот, который достигается при употреблении [только] чистой цианистой ртути [без цианистого калия] и при обработке продукта едким кали. Лучшему выходу препятствует образование буро-красной смолы и углеводородов, которые всегда происходят во время реакции иодистого бутила на цианистую соль, и также [c.279]

Схему, совершенно аналогичную приведенной выше, дают Томила и Хиншель-вуд [41] у них изображена только еще одна молекула воды, атакующая ОЯ-группу одновременно с атакой иона гидроксила на углерод эфирной группы. На основании этой схемы можно представить себе, что сильное разветвление как в К так и в Я означает появление пространственных затруднений, что находится в соответствии с опытными данными эфиры триметилуксусной кислоты, а также третичного бутилового спирта [1 или Р == С(СНд)д] омыляются очень медленно. Впервые это влияние разветвления количественными опытами установил Н. А. Меншуткин [42—44]. Галлер [45] обратил внимание па резко заметную разницу нри этерификации и омылении в поведении двух карбоксилов гомокамфарной кис юты [c.495]

Насыщенные углеводороды при действии СО и А1С1з способны при определенных условиях превращаться в кетоны. Из п-бутана при этом получается метилизопропилкетон, из п-пен-тана этилизопропилкетон изопентан дает также этилизопропил-кетон. Одновременно с кетонами образуется незначительное количество кислот, например из п-пентана получается а-метил-валериановая кислота. Изобутан реагирует с ОО и НС1 уже при комнатной температуре, образуя метилизопропилкетон и небольшое количество триметилуксусной кислоты. В качестве объяснения механизма реакции предложена следующая схема [c.17]

Для проверки своего предположения Бутлеров провел тщательное исследование свойств триметилуксусной кислоты, сравнивая их с данными Фриделя для пивалиновой кислоты 13, стр. 289—304], а также доказал неопровержимым образом кетон-ное строение пинаколина [там же, стр. 305—307]. В лаборатории Бутлерова Павлов [32] дал доказательство строения пинакона, а правило, по которому происходит пинаколиновая перегруппировка, проверяли и другие ученики и сотрудники Бутлерова [33]. Современное толкование пинаколиновой перегруппировки [34] сводится только к уточнению в соответствии с принятыми электронными представлениями ее механизма, предложенного Бутлеровым. [c.174]

Эти работы Бутлерова имели теоретическое значение, потому что позволили внести ясность в вопрос, который оставался загадочным для химиков того времени. Сравнив свою триметилуксусную кислоту с так называемой пивалиновой кислотой, полученной во Франции при окис-лени пинаколинового спирта, Бутлеров пришел к выводу о том, что эти кислоты тождественны. Кроме того, он высказал предположение, шедшее вразрез со взглядами французских химиков, о строении самого пинаколинового спирта и соответствующего ему кетона — пинаколина, а также о реакции об разования последнего из пинакона, предложив для последней схему [c.184]

В отдельных случаях оксимы, которые не могли быть перегруппированы пятихлористым фосфором , успешно перегруппировывались действием бекмановской смеси - или п-толуол -сульфохлорида . Так, оксим фенил-тре/п-изобутилкетона при действии пятихлористого фосфора претерпевал разложение. Единственным продуктом, который удалось идентифицировать, являлся бензонитрил. При применении уксусной кислоты, насыщенной хлористым водородом, для перегруппировки оксима феннл-трет-изобутилкетона реакция протекала нормально и привела к образованию анилида триметилуксусной кислоты з, п-Толуолсуль-фохлорид также вызывал в ряде случаев нормальную перегрупни- [c.158]

В процессе исследования триметилуксусной кислоты был усовершенствован способ ее получения, подробно изучены свойства самой кислоты и ее производных (соли, сложные эфиры, ангидрид, хлорангидрид, амид) [93]. Возникла интересная полемика с известным французским академиком Фриделем по поводу строения пинаколинового спирта и продукта его окисления, названного французами пивалиновой кислотой . А. М. Бутлеров пришел к выводу, что пивалиповая кислота Фриделя полностью идентична с триметилуксусной кислотой. Он выяснил также строение пинаколина, доказав свой вывод синтезом этого вош,ества из хлорангидрида триметилуксусной кислоты и диметилцинка [c.183]

Имея в виду наблюдения Линнемана [над непосредственным превращением изобутила в третичный бутил] я счел нелишним сделать прежде всего несколько опытов с иодистым изобутилом, рассчитывая на превращение изобутила в третичный бутил во время самой реакции. Оказалось, что реакция между иодистым изобутилом и цианистой ртутью (а также и двойной солью цианистой ртути с цианистым калием) происходит только при возвышенной температуре, при 130—150° в запаянных трубках. В результате получается жидкость с непостоянной точкой кипения, содержащая весьма мало цианюра вместе с ней образуются газы и много бурого смолообразного вещества, подобного тому, которое всегда получается и при употреблении третичного иодюра. Обрабатывая весь жидкий продукт дальше, для превращения в кислоту, удается получить ее весьма мало, и кислота эта представляет смесь часть ее действительно перегоняется около 160—170° и способна закристаллизовываться при сильном охлаждении, другая часть кипит выше и представляет, вероятно, обыкновенную валериановую кислоту. Здесь, как и при получении триметилкарбинола по способу Линнемана, только часть изобутила превращается в третичный радикал [тогда как другая часть сохраняет первоначальное строение]. Опыты, направленные к тому, чтобы заставить иодистый изобутил реагировать на цианистое соединение в момент его образования, также не привели к удовлетворительным результатам. В иодистый изобутил, смешанный с окисью ртути или окисью серебра, пропускаема была при подогревании струя сухой синильной кислоты [окись металла превратилась в цианистую соль], но иодюр при этом не вступал в реакцию. Все это, вместе с крайне незначительным выходом всей кислоты, заставило меня отказаться от прямого употребления иодистого изобутила [для получения триметилуксусной кислоты]. [c.275]

Для приготовления триметилуксусной кислоты переработано было слишком 2 килограмма третичного иодистого бутила, и получено около 250 гр. кислоты. Вместе с тем количеством, которое приготовлено было прежде, я имел под руками всего около 350 гр. кислоты. Довольно значительная часть ее была превращена в магнезиальную соль, и чистая кислота, выделенная из кристаллизованной соли, высушенная фосфорным ангидридом и перегнанная, послужила для определения свойств свободной кислоты. При сравнении моей кислоты с кислотой Фриделя я руководился не только данными, появившимися в печати, но также и теми, которые с особенной любезностью были сообщены мне Фриделем письменно. Результаты наблюдений Фриделя приводятся мною ниже (разб. шрифтом в скобках) рядом с моими. Сверх того, я имел возможность прямо сравнить кислоту, происходящую из пинаколина, с кислотой, получаемой синтезом, благодаря готовности одного из практикантов моей лаборатории г. Каширского. Г. Каширский получил из ацетона и передал в мое распоряжение некоторое количество пинаколина, и я пользуюсь здесь случаем выразить ему за это мою благодарность. [c.289]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислота триметилуксусная также кислота: [c.290] [c.218] [c.369] [c.369] [c.539] [c.206] [c.332] [c.332] [c.456] [c.220] [c.727] [c.140] [c.140] [c.399] [c.955] [c.562] [c.554] [c.245] [c.479] [c.140] [c.139] [c.16] [c.139] [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология