Радикал окиси углерода

ИЗ ЭТИХ реакций была уже продемонстрирована на примере разложения бензоилокси-радикалов. Разложение радикалов обычно протекает с выделением устойчивой частицы с малой энергией, и и случае бензоилокси-радика-ла выделяется двуокись углерода, а для ацетил-радикала — окись углерода . [c.175]

Радикал в эфирах изотиоциановой кислоты связан с азотом. Это видно из того, что при действии серной кислоты эти эфиры присоединяют воду и расщепляются на первичные амины и серо-окись углерода OS [c.409]

Ацетоксильные радикалы очень быстро разлагаются на окись углерода и метильный радикал, причем последний, вероятно, димеризуется с образованием этана, а ион Ас реагирует с уксусной кислотой [c.35]

Кетоны также подвергаются целому ряду фотохимических превращений. При фотолизе ацетона получаются ацетильный и метильный радикалы. Ацетильные радикалы в свою очередь подвергаются р-расщеплению, образуя другой метильный радикал и молекулу окиси углерода. Конечными продуктами являются этан и окись углерода [c.71]

Следовательно, реакции (17.1) и (17.2) нельзя объединить в одну стадию, где фенил вытеснял бы окись углерода. Это подтверждается и тем, что для такого гипотетического одностадийного процесса не удалось обнаружить предполагаемое переходное состояние радикала [c.257]

Еще в 1927 г. было высказано предположение, что промежуточными соединениями при синтезе жидких углеводородов являются соединения типа карбонилов. Позднее в литературе появились отдельные работы, в которых высказывалась мысль, что вначале на поверхности катализатора адсорбируется окись углерода и образуется комплекс из СО и Нг, т. е. происходит восстановление группы СО до НСОН, а затем до метиленового радикала, с последующей его полимеризацией и гидрированием. [c.346]

Образование небольших количеств более высококипящих продуктов объясняется, вероятно, протекающими в какой-то степени реакциями полимеризации, например реакцией (101). Кроме того, выделяется окись углерода и образуется в эквимолярном количестве алкан, получающийся из алкильного радикала альдегида. Образование этих продуктов можно объяснить реакциями [c.298]

Так как по вышеприведенному уравнению ацетильный радикал СНз—СО распадается на окись углерода и метил, то метил можно получить также из диацетила [c.36]

Образующийся в лимитирующей стадии радикал — дихлоркарбен затем реагирует с ионом гидроксила. При этом образуется окись углерода и формиат-ион [16> 25, 26, 28] [c.233]

Эта работа является убедительным химическим подтверждением представления о том, что ацетальдегид и его аналоги разлагаются фотохимически (1) с образованием свободных алкильных радикалов и радикала формила, который в конце концов дает окись углерода по реакциям типа (2) — (5) H ,- H0+/i7 - > сн,- + -СНО, (1 [c.131]

Данных об образовании свободных атомов водорода из альдегидов при температурах ниже ШО°С нет Отсюда следует, что радикал формил должен обладать сравнительно большой устойчивостью. Приведенная выше реакция (2) должна происходить очень часто, так как в разлагающемся газе эти два радикала находятся в непосредственной близости. Это позволяет понять, почему кажется, что разложение альдегидов на окись углерода и парафины идет в одну стадию. [c.132]

При расщеплении углерод углеродной связи в молекуле ацетона образуются метильный и ацетильный радикалы. Ацетильный радикал может распадаться на окись углерода и второй метильный радикал [c.454]

Ацетил-радикал быстро разлагается, и уже выше 100° С образуются только окись углерода и метильные радикалы. Большинство соединений, применяемых для получения радикалов, диссоциирует при освещении ультрафиолетовым светом уже при комнатной температуре. [c.144]

Окись углерода также может играть роль типа, но только для непредельных соединений. Этилен есть двухатомный радикал и содержит в качестве ближайших составных частей один атом метила и один атом водорода, связанных с одним ато- [c.56]

Интересный метод был применен для синтеза привитого сополимера на основе полиметилвинилкетона . Известно, что под влиянием ультрафиолетового облучения кетоны легко разрушаются. Очевидно, в начальной стадии деструкции образуются два радикала и окись углерода [c.550]

Под действием ультрафиолетовых лучей окись этилена разла-гается . Продуктами фотосенсибилизированного распада окиси этилена в присутствии ртути при комнатной температуре являются окись углерода, водород, альдегиды (в основном уксусный и высшие), метан, этан, пропан и небольшое количество радикалов СН. —СО. Добавки этилена и бутилена-1 сильно ингибируют выход альдегидов. Этилен увеличивает выход пропана и радикала СНл—СО. Бутилен-1, напротив, почти полностью ингибирует образование пропана, но индуцирует образование этилена и высших парафинов (до октана). При разложении сдмесей дейтерирс-ванной и недейтерированной окиси этилена наряду с Из и Оз образуется НО. В продуктах ингибированного этиленом распада такой смеси НО практически отсутствует, а количество Ог и Н-2 уменьшается до некоторого предела. Основным первичным актом, по-видимому, является распад возбужденной молекулы окиси этилена на -СНз и -СНО, причем далее из -СНОобразуются Н- и СО. Добавки олефинов связывают атомы Н, а алкильные радикалы частично связывают радикалы -СНО, образуя высшие альдегиды и парафины. Кроме того, возможен менее значительный распад окиси этилена на молекулу водорода и кетен, а также на циклический бирадикал и атомарный водород. [c.61]

Фотолиз ди-грег-бутилперекиси изучался также Волменом и Гревеном э 30—120°С и Мак-Милланом и Вийненом при 25—79° С. Последние установили, что продукты разложения содержат помимо ацетона, грет-бутанола, эпоксиизобутана, этана и метана еще и окись углерода, метил-грет-бутиловый эфир и следы бутанона-2. Конверсия перекиси не превышала 5%. Авторами было высказано предположение, что в дополнение к приведенному выше механизму образования эпоксидных соединений, последние могут получаться при отрыве водорода от грег-бутоксильного радикала [c.259]

Было изучено поведение этоксильных радикалов, образующихся при пиролизе этил-грег-бутилперекиси прп 195° С в отсутствие разбавителей. грег-Бутоксильный радикал превращается главным образом в ацетон и небольшое количество грег-бута-нола. Но распад этоксильного радикала на формальдегид и окись углерода сопровождается другими реакциями, приводящими к образованию, побочных продуктов — этанола, ацетальдегида и этилметилового эфира [c.260]

В рассмотренных выше примерах гомогенно-каталитических реакций примесь катализатора (называемого в этом случае положительным катализатором) ускоряет реакцию. Известны также случаи, когда катализатор, не только ускоряет реакцию, но и изменяет ее направление, т. е. вызывает преимущественное образование какого-либо определенного продукта. Так, например, если продуктами окисления пропана СдНв в чистых пропано-кислородных или пропано-воздушных смесях при температурах 350° С являются вода, окись углерода, СО2, метиловый спирт СН3ОН, формальдегид НСНО и уксусный альдегид СНдСНО, кислоты, перекиси, а также продукты крекинга — пропилен СдНе, метан СН4 и водород, то в присутствии гомогенного катализатора — бромистого водорода — главным продуктом реакции, на образование которого расходуется до 70% окислившегося пропана, является ацетон (СНз)2СО [228, 284, 1279]. Кроме того, в присутствии бромистого водорода температура, при которой протекает реакция, снижается до 180—220° С. Механизм направляющего реакцию каталитического действия НВг не выяснен во всех деталях. Однако можно предполагать, что в значительной мере оно связано с реакцией образующегося в ходе окисления пропана радикала ИО- с молекулой НВг [c.36]

Имеются лишь немногочисленные примеры реакций, в которых окись углерода реагирует как свободный радикал. Дело в том, что радикалы, содержаш,ие карбонильную группу, часто разлагаются, отгцепляя окись углерода [c.44]

Факты, указывающие на существование крайне нестабильного радикала ацетила СНз — СО были впервые установлены Бараком и Стайлом и вскоре затем подтверждены Спенсом и Уайльдом Глезебруком и Пирсоном Они показали, что диацетил содержится в продуктах реакции, поскольку удалось изолировать его 2,4-динитрофенилгидразон, а также превратить его в димет илглиоксим никеля. Бы.ло найдено, что диацетил нельзя изолировать, если фотохимическое разложение проводится при температуре выше 60° С. Это показывает, что свободный ацетил должен быть очень нестабильным веществом, весьма склонным к распаду на окись углерода и свободный метил [c.133]

Считают, что радикал А очень быстро распадается на этилен и окись углерода, тогда как радикал Б, возможно, живет немного дольше. Суш ествует два наблюдения, указываюш,ие на образование сравнительно стойкого радикала Б при фотолизе кетена. Первое — то, что кажущийся полупериод существования этого радикала, определенный методом Панета (смещение теллуровых зеркал в проточной системе), имеет порядок 10 сек [38, 89]. Во-вторых, при комбинированном использовании импульсного фотолиза и масс-спектрометрии обнаружено, что количество осколков с массой 14 (СНг) не возрастает во времени, тогда как постепенно возникает и исчезает пик с массовым числом 55 (СзН,0) [40]. [c.19]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

Выводы Райса о положительной роли свободных радикалов в подавлении детонации опровергаются также эффективным ан-тидетонационным действием веществ типа карбонилов металлов Ы1(С0)4, Ре (СО) 5, Сг(СО)б. Они подобно тетраэтилсвинцу легко диссоциируют при невысоких температурах. Однако, образуя при распаде подобно металлалкилам атомарный химически весьма активный металл, они вместо свободных радикалов, возникающих при распаде тетраэтилсвинца, образуют сравнительно пассивную окись углерода. Если бы предположения Райса о Т0рл40-зящей роли свободных радикалов были справедливы, то антиде-тонационные свойства ряда органических соединений, содержащих этильный радикал н склонных к диссоциации, были бы близки к антидетонационным свойствам тетраэтилсвинца. Факти- [c.153]

Вследствие своей способности к соединению с кислородом, окись углерода действует как сильное восстановляющее вещество, отнимая кислород от множества тел при накаливании, причем сама превращается в углекислый газ. Но, конечно, восстановительное действие окиси углерода (как Н , гл. 2) распространяется только на такие окислы, которые довольно легко отдают свой кислород, какова, напр., окись меди, но окиси магния или калия не восстановляются. Металлическое железо само способно восстановлять углекислый газ в окись углерода, подобно тому, как оно восстановляет водород из воды. Медь, не разлагающая воды, не разлагает и угольного газа. Платиновая проволока, нагретая до 300°, и губчатая платина при обыкновенной температуре дают в смеси СО -j- О, как в Н -j- О, взрыв. Эти реакции чрезвычайно ясно напоминают те, которые свойственны водороду. При этом, однако, должно иметь в виду следующее важное различие частица водорода заключает в себе № — группу элементов, делимую на две одинаковые части, тогда как окись углерода СО в своей частице представляет нечетное содержание атомов углерода и кислорода, а потому ни в каких реакциях соединения она не может давать двух частиц вещества, содержащего ее элементы. Это особенно видно из действия хлора на водород и окись углерода с первым хлор образует НС, с окисью же углерода образует так называемую хлорокись углерода СОСГ т. е. частица водорода Н - при действии хлора, так сказать, распределяется на две частицы хлористого водорода, тогда как частица окиси углерода СО вполне входит в частицы хлорокиси углерода. Это характеризует реакции так называемых двуатомных или двуэквивалентных радикалов, или остатков Н есть одноатомный остаток или радикал, как К, С1 и др., окись же углерода СО есть неделимый (без разложения) радикал двуатомный, эквивалентный с №, а не с Н, а потому и соединяющийся с Х и заменяющий Н - . Это различие видно в прилагаемом сравнении [c.284]

Величина ДЯ была взята из Internaiional riti al Tables, ДЯг представляет собою теплоту образования двух С—Н связей (сравн. табл. 4), а ДЯз представляет собою теплоту диссоциации водорода (сравн. табл. 1, гл. VI). Таким образом, из уравнения 40г вытекает, что превращение радикала СО в окись углерода является экзотермическим процессом. [c.332]

Здесь же Ко.пьбе очень ясно ставит вопрос и о четырехатомности углерода. Он пишет Значительней интересней и важнее (чем суждение о том, к какому тину отнести то или иное соединение.— Г. В.) исследование другого вопроса, почему метил одноатомен, этилен, как и окись углерода,— двухатомен, ацетил (С2Н3-С2, по Кольбе.—Г. Ь ) — трехатомен. Причину этого следует искать в способности насыщения карбонильного радикала. Карбонил, который в угольной кислоте связан с четырьмя атомами кислорода, имеет в этом соединении ту же самую значимость (Werth), как например четыре атома водорода, которые равным образом необходимы, чтобы насытить то же самое количество кислорода, какое в угольной кислоте насыщается двумя атомами углерода... Карбонил угольной кислоты эквивалентен четырем атомам водорода, т. е. четырехатомен [там же, стр. 742]. [c.56]

Смотреть страницы где упоминается термин Радикал окиси углерода: [c.218] [c.15] [c.45] [c.120] [c.411] [c.411] [c.119] [c.125] [c.249] [c.45] [c.380] [c.194] [c.135] [c.136] [c.74] [c.352] [c.317] [c.305] [c.155] [c.121] [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология