Состав фона

Если в растворе присутствует несколько электроактивных веществ, то на полярограмме можно получить раздельные пики каждого вещества. Варьируя состав фона и его концентрацию, можно добиться лучшего разделения пиков определяемых веществ. [c.158]

Примечание. Для других амперометрических титрований рекомендуется использовать следующие водные растворы а) сульфата свиица и дихромата калия, б) хлорида натрия (или хлорида калия) и нитрата серебра, в) арсената натрия и иодида калия и др. (см. рис. 42). Состав фона и условия титрования ионов найти в справочнике. [c.216]

Особое влияние оказывают на полярографические волны катионы тетраалкиламмония, которые способны к сильной специфической адсорбции. Поэтому введение в состав фона этих ионов в значительной мере усиливает каталитический ток. [c.14]

Что касается применения полярографического метода для качественных определений, то на основании имеющегося опыта можно сделать вывод, что эта сторона (качественный анализ) является одной из слабых сторон полярографии, по-видимому, как и любого другого физико-химического метода анализа. Основным ограничением для широкого применения полярографии в качественном анализе как органических, так и неорганических веществ является, в первую очередь, узость диапазона значений потенциалов, где происходят процессы, фиксирующиеся с помощью полярографа. Это обстоятельство обусловливает близость значений полуволн различных веществ. Кроме того, на величины потенциалов полуволн значительное влияние оказывает состав фона и некоторые другие факторы, в том числе, например, наличие поверхностно-активных веществ и другие, особенно при необратимом восстановлении исследуемых соединений. [c.60]

Определение при помощи фенолов [685]. На окраску золей элементного золота, полученных при взаимодействии Au(III) с фенолом, пирокатехином, резорцином, гидрохиноном, пирогаллолом, флороглюцином, 1- и 2-нафтолами, тимолом влияют кислотность среды, состав фона, концентрация реагента. [c.142]

Для определения концентрации окрашенного соединения в-присутствии других окрашенных соединений неизвестной концентрации иногда пользуются методом добавок . Для этого сравнивают значения оптической плотности испытуемого раствора и такого же раствора с добавкой точно известного количества определяемого компонента — каждый раз по сравнению с фоном без реактива. Зная оптический эффект известной добавки, можно рассчитать содержание определяемого компонента в исследуемом растворе, не составляя калибровочного графика. Последнее обстоятельство является главным преимуществом метода добавок что особенно важно в тех случаях, когда состав фона меняется от образца к образцу. [c.143]

Потенциал микроэлектрода и состав фона [c.389]

Полученные данные свидетельствуют о том, что на величину ря оказывает влияние не только растворитель, но и электролит, входящий в состав фона. К сожалению, для количественной оценки влия- [c.176]

По этой причине поляризационная кривая снимается обычно для раствора, который, кроме исследуемых солей, содержит в достаточной концентрации индифферентный электролит, называемый фоном . Состав фона выбирается в зависимости от природы исследуемого раствора. Разумеется, индифферентный электролит не должен реагировать (например вызывать образование осадка) с исследуемыми ионами. Часто в качестве фона применяется раствор хлористого калия. [c.471]

Состав фона 5М раствор по фосфорной кислоте и 1М раствор по серной кислоте. [c.211]

Потенциал микроэлектрода п состав фона [c.389]

Кроме типа электролита и растворителя, входящих в состав фона и определяющих продолжительность шкалы потенциалов, в которой можно получать полярографические волны исследуемых веществ, существенную роль в получении приемлемых для анализа волн играют и такие факторы, как значение pH фона и его буферная емкость. [c.304]

Чаще всего в-качестве индифферентного электролита используют соли щелочных металлов, а также тетраалкиламмониевые соли, хорошо растворяющиеся как в воде, так и в органических средах, ионы которых восстанавливаются при достаточно отрицательных потенциалах. В специальных случаях в состав фона вводят вещества, способствующие раздвижению полярографических волн или изменению их высоты. Так, при проведении полярографических исследований неорганических ионов часто добавляют в раствор комплексообразователи, которые смещают Еу, волны восстановления комплексного иона, что может быть крайне необходимо для исключения помех в определении одного иона в присутствии другого. Кроме того, особенно в случае органических соединений, в состав фона вводят буферные смеси для создания в нем определенного содержания ионов Н+, как показано в гл. I, которые могут участвовать в общем процессе превращения данного вещества на электроде. Изменение pH фона позволяет смещать значения Еу, волн многих органических веществ за счет изменения как скорости и механизма электродного процесса (например, в случае альдегидов, кетонов, нитропроизводных и других соединений, способных протонироваться), так и заряда восстанавливающихся или окисляющихся частиц деполяризатора (кислоты, амины и другие подобные вещества). [c.345]

В качестве возможного катодного процесса в этой таблице в некоторых случаях принят процесс восстановления ионов Н+ следует, однако, иметь в виду, что при соответствующих условиях (состав фона, температура) роль катодного агента может играть также [c.72]

Ферроцианид цинка Состав фона Литература [c.82]

Для целей полярографического анализа максимумы на полярографических кривых вредны и от них необходимо избавляться. Максимумы как первого, так и второго рода могут быть уничтожены добавкой поверхностно-активных веществ, тормозящих движение поверхности ртути. В качестве таких веществ применяются желатин, агар-агар, столярный клей и др. На рис. 236 изображена полярографическая кривая свинца на фоне нитрата калия до и после добавки желатина. Как видим, без желатина на полярографической кривой свинца появляется ясно выраженный максимум, и определение высоты волны свинца становится менее точным. Поэтому при полярографировании всегда добавляют поверхностно-активные вещества. В табл. 29, в которой приведен состав основных растворов-фонов, эти вещества введены непосредственно в состав фона и поэтому при пользовании такими фонами добавлять поверхностно-активные вещества не нужно. [c.385]

Под фоном здесь подразумевается непрерывный спектральный фон, а не шумы детектора. Уровень и спектральный состав фона определяются материалом образца, материалом, испаряющимся со вспомогательных электродов, и окружающей атмосферой. В случае фотографической регистрации слабые линии спектра становятся видимыми только при наличии достаточно интенсивного фона. При малом уровне сигналов почернение фотоэмульсии под действием фона нельзя получить за одну вспышку. Если наложение нескольких последовательных вспышек невозможно, то имеется только один способ получить почернение — предварительно засветить фотоэмульсию. Для этого надо увеличить ширину щели, поскольку величина засветки эмульсии под действием фонового излучения пропорциональна ширине щели. К сожалению, увеличение ширины щели сопровождается уменьшением отношения интенсивности линий к интенсивности фона и, следовательно, ухудшением предела обна- [c.112]

Амперометрическое титрование всегда ведется в присутствии большого избытка фонового электролита, необходимого для подавления миграционных токов. При этом исследуемый и вводимый с титрантом ионы могут взаимодействовать не только между собой, но и с ионами, входящими в состав фона, что не может отражаться на результатах анализа. Однако количественных исследований, посвященных подобному взаимодействию, не проводилось. В настоящей работе рассматривается влияние процессов комплексообразования на точность осадительного амперометрического титрования по реакции типа [c.209]

В классической полярографии, которую мы применяем, катодом служит р. к. э., что обусловливает зубчатый характер полярограмм (наличие осцилляций), но полярографы позволяют сглаживать (демпфировать) эти осцилляции. Анодом обычно слул<ит выносной нормальный насыщенный каломельный электрод (нж.э.), по отношению к которому далее приводятся все значения 1/2. В состав фонового электролита часто вводят агенты, образующие с определяемыми металлами комплексы. Комплекс.чо связанные катионы восстанавливаются при Ei/г больших, чем свободные катионы. Это позволяет отодвигать 1/2 металла от большой волны восстановления растворенного кислорода (около —0,05 В), мешающей измерению высоты максимума металла. В некоторых случаях все же кислород приходится предварительно удалять. Комплексообразование также способствует увеличению селективности метода. Кроме того, в состав фона вводят желатину для лучшей воспроизводимости кривых. [c.207]

При постановке опытов па известкованных почвах в состав фона для ряда растений — свеклы, льна, горчицы, гречихи, табака, бобовых — надо вводить бор в форме борной кислоты или буры в количестве 1 мг бора на 1 кг почвы, так как без бора на известкованных почвах указанные выше растения нормально не развиваются. [c.326]

Сурьма, олово и висмут встречаются в полиметаллических рудах и продуктах их обогащения, как правило, в очень малых количествах или совсем отсутствуют. По ходу анализа эти металлы осаждаются аммиаком вместе с гидроокисью железа. Адсорбции меди при осаждении не происходит, если в растворе присутствует большое количество аммонийных солей, входящих в состав фона. [c.192]

Ре(СМ) - а от +0,70 до 1,00 от +0,45 до +0,75 — — 2п(П), РЬ(П), Сс1(П), Са(П), Си(П), Мп(П), 2п(Ш),А (1)и др., образующие малорастворимые осадки, Аи(1П) — реакцией восстановления Fe( N) Нотеншал микроэлектрода, состав фона и, следовательно, форма кривой титрования зависят от определяемого вещества [c.769]

Химический состав фона влияет на и равновесные потенциалы пар Ме(/г)/Ме, если фон содержит лиганды L и образует комплекс Meip при увеличении концентрации L зависимость I = ) смещается в сторону отрицательных потенциалов. [c.775]

Хлористый калий ввО Дят в состав фона только в том случае, если в пробе олова содержится иидий. [c.110]

Выяснению влияния электролитов, входящих в состав фона, на полярографическое восстановление антрахинонов посвящена работа Пиовера и др. Авторы этой работы подтверждают принципиальную правильность приведенной выше общей хемы восстановления антрахинонов в диметилформамиде. Однако, использовав эту схему, они приходят к выводу, что влияние электролита сказывается как на первой, так и на второй стадиях процесса. [c.174]

Для обеспечения нереноса вещества к электроду только за счет диффузии (для устранения миграционных токов) и для уменьшения сопротивления р-ра полярографирование проводят в присутствии соответствующего электролита — фона . Состав фона может влиять на коэфф. диффузии данного иона, поэтому обычно указывают, на каком фоне получена полярограмма. Кроме того, состав фона может влиять и на потенциал полуволны присутствие комплексо-образонателей, напр., сдвигает потенциал полуволны в сторону отрицательных значений. Этот факт широко используется в практич. полярографии для разделения волн восстановления веществ, одновременно присутствующих в р-ре и близких ио величине нормального потенциала. [c.130]

Первая стадия при любом электролите обратима, обратимость второй стадии зависит от природы электролита, входящего в состав фона. В случае применения в качестве электролита (С2Н5)4ЫСЮ4 вторая волна связана с необратимым процессом, при замене в фоне катиона (С2Н5)4Н+ на эта волна становится обратимой при такой замене наблюдается и смещение потенциалов как первой, так и второй волн. [c.174]

Переход линейной зависимости Еч, от pH в 5-образную для ароматических нитросоединений обусловливается I) присутствием в растворе значительных количеств ПАВ, используемых в качестве подавителя максимума (желатина, тилоза, камфора и др.) [95] 2) при переходе от водных к водно-спиртовым или вообще к водно-органическим растворам с достаточно высокой концентрацией неводного компонента [85] 3) введением ПАВ в состав фона (компонентов буферного раствора) [1001 4) уменьшением периода капания р. к. э. (продолжительности микроэлектролиза) [96] 5) изменением химического строения представителя серии, в первую очередь введением в молекулу заместителейСООН или ОН, способных отщеплять протон [97—100]. [c.241]

В состав фона иногда вводят поверхностно-активные вещества, главным образом желатину, метилцеллюлозу или другие. Использование этих добавок вызвано необходимостью устранения полярографических максимумов, искажающих форму полярографической волны (см. стр. 41). Выбор поверхностно-активных веществ очень важен при составлении фона, так как основное их действие проявляется в связи с их адсорбцией на поверхности ртутного электрода и торможением ее тангенциальных движений. Должно быть строгое соответствие между потенциалами появления полярографических максимумов и потенциалами максимальной (или близкой к ней) адсорбции поверхностно-активной добавки на ртутном электроде. В частности, при адсорбции вещества только в узкой обл сти потенциалов такая добавка будет подавлять полярографь, ские максимумы только на волнах, образующихся при этих потенциалах, и не будет оказывать влияния на максимумы на волнах, лежащих вне этих потенциалов. Поэтому следует строго дифференцировать выбор поверхностно-активного вещества в составе фона, а также стараться подбирать такие вещества, которые адсорбировались бы в возможно более широкой области потенциалов. [c.346]

Окисление гидразина было в течение ряда лет предметом многочисленных химических и злектрохимических исследований. Однако полной ясности в этом вопросе нет, поскольку различные исследователи работали в различных условиях, а в таком сложном процессе, как окисление гидразина, очень большое влияние на ход процесса имеет целый ряд факторов — pH, состав фона, состояние поверхности электрода, температура и т. д. [c.63]

Определению мешают А5, 5Ь, В1, 5п, Си, РЬ. Указывается, что хлор-ионы мешают определению, вызывая деполяризацию электродов. Поэтому определепие предлагалось выполнять после связывания хлор-ионов в комплексный анион Сс1С14 . Состав фона 1,1 мол1л сульфата кадмия и 1,15 Л" НС1. Потенциал полуволны германия в этом случае равен —0,130 в 1175]. Отделение германия от мешающих элементов перед полярографическим определением производится отгонкой в виде тетрахлорида. [c.411]