Рентгенография и далее, и далее

Близко к этому методу (рентгенографии) стоит метод дифракции электронов (электронография). Волновая механика показывает, что при действии пучка электронов на поверхность кристалла возникают те же дифракционные эффекты, что и при действии рентгеновских лучей. Определение структуры кристаллов и молекул методом дифракции электронов привело к результатам, полностью совпадающим с результатами, получаемыми с помощью рентгенографии, В последние годы с этой же целью стали применяться и нейтроны (нейтронография), что дало возможность определять положение и водородного атома, чего не удавалось достигнуть методами рентгенографии и электронографии. [c.123]

Изложение основ рентгеноструктурного анализа кристаллов было бы неполным без обсуждения его роли и места в системе современных физико-химических методов изучения вещества и его значения для решения химических задач. Прежде всего необходимо выяснить, в чем заключаются преимущества и недостатки рентгеноструктурного анализа по сравнению с другими родственными дифракционными методами — электронографическим и нейтронографическим. Далее следует сопоставить возможности дифракционных методов изучения строения вещества в разных агрегатных состояниях и прежде всего рентгеноструктурного анализа кристаллов, рентгенографии стекол и жидкостей и электронографии газов. [c.169]

До сороковых годов рентгенография сравнительно простых соединений подтверждала их структуру, установленную химическими методами, и давала количественные сведения о межатомных расстояниях. В 1944 г. Ходжкин впервые расшифровала структуру пенициллина, которую химикам не удавалось определить. Молекула пенициллина содержит 23 атома кроме атомов водорода. Далее Ходжкин установила структуру витамина В12. Здесь были определены координаты уже 93 атомов. В дальнейшем рентгенографию начали применять в исследованиях наиболее сложных молекул — молекул белков. Основоположником этого важнейшего направления молекулярной биофизики был Бернал, и крупнейшие достижения в изучении белков принадлежат кембриджской научной школе. Они связаны с именами Брэгга, Кендрью и Перутца. В 1957 г. Кендрью установил пространственное строение первого белка — миоглобина (см. стр. 231). В молекуле миоглобина более 2500 атомов. [c.272]

Однако к моменту создания координационной теории не была ясна природа главной валентности, не говоря о побочной. Бурное развитие физики в начале 20 века дало возможность создать новое воззрение на природу химической связи и применить новые методы исследования строения соединений, например рентгенографию, электронографию, нейтронографию, различные виды спектроскопии и т. п. Благодаря этим исследованиям введенное Вернером понятие координационного числа и представления о геометрическом строении комплексов получили физическую основу. [c.11]

Далее, идея блочной или мозаичной структуры реальных кристаллов послужила исходной точкой развития самостоятельного направления в физике твердого тела и важных технических применений рентгенографии. К этому мы вернемся в дальнейшем. Следует отметить, что представление о реальном кристалле как о мозаике получило своеобразный резонанс в среде физиков. Распространялось представление, согласно которому совершенных кристаллов заметных размеров вообще не существует и создать их невозможно. [c.7]

Тесно связан с рентгенографией способ изучения структуры вещества с помощью электронных лучей. Явление дифракции электронов, проходящих сквозь кристалл, подобно явлению дифракции рентгеновских лучей, но электронные лучи взаимодействуют с атомами кристаллической решетки гораздо более энергично. Благодаря последнему обстоятельству уже при самой незначительной толщине кристаллического препарата электронные волны создают отчетливые дифракционные картины. Электронографический способ имеет определенное преимущество перед рентгенографическим, когда речь идет об изучении чрезвычайно тонких кристаллических слоев. Однако метод дифракции электронов еще не дал надежных результатов при исследовании структуры аморфных тел, хотя Н. А. Шишаков [6], получивший электронограммы кварцевого стекла рассматривает их как подтверждение кристаллитной теории и считает, что плавленый кварц состоит из деформированных кристалликов кристобалита. [c.78]

Плавкость и термическая устойчивость смесей в исходных двойных системах и ряде разрезов тройной и четверной систем, содержащих нитрат аммония (НА), пирофосфат аммония (ПФА), моно- и диаммонийфосфаты (МАФ, ДАФ), имеют важное значение при изучении физико-химических свойств этих соединений. Характер диаграмм плавкости систем, содержащих в исходных смесях одновременно НА и ПФА, дал основание заключить, что в смесях с исходным содержанием НА в пределах 40—60% при температурах плавления происходят структурные изменения с образованием ассоциатов. Разложение веществ в этой области составов смесей уменьшается. Весьма сложные рентгенограммы и микрокристаллическая структура закаленных плавов не позволили методами рентгенографии и [c.81]

В [295] рассчитали частоты колебаний типа симметрии А для пяти различных спиральных конформаций Зь Юз, 7г, Из и 4 . Для этого был использован метод расчета из работы [589] и силовое поле для полиэтилена и полипропилена [1461, 1578]. КР-спектры трех кристаллических модификаций полибутена-1 хорошо совпадают с их ИК-спектрами. Это дало новую информацию о структуре полимера. Область волновых чисел 770— 1000 с.м- , которая охватывает значительную часть возможных колебаний углеродной цепи, особенно чувствительна к изменению угла закручивания спирали. Так, экспериментально было установлено, что в модификации П1 макромолекулы имеют спиральную конформацию типа Юз. Такой вывод подтверждается данными рентгенографии. [c.236]

Пленка из полиакрилонитрила легко вытягивается в 5—10 раз при повышенной температуре на воздухе, в воде при 90—100 °С или в других средах. По данным рентгенографии такая пленка обладает высокой степенью ориентации. Исследование дихроизма полос ее спектра дало возможность провести интерпретацию полос, определить структуру полимера и степень ориентации его молекул [147, 497, 1430, 1431]. За ориентированием молекул в пленках или волокнах полиакрилонитрила очень удобно следить по изолированной полосе при 2244 см , соответствующей валентному колебанию группы = N. Эта полоса имеет ярко выраженный а-дихроизм. Однако не следует ожидать, что угол ориентации, рассчитанный по значению ИК-дихроизма, соответствует углу, определенному по данным рентгенографии. Дихроичное отношение полосы поглощения группы = N, измеренное при полной ориентации молекул, является относительно высоким, а именно R—D JDa = = 0,25—0,30. Это можно отчасти объяснить спиральной конформацией цепи. В [879] изучали ориентацию нитрильных и метиленовых групп при малых степенях вытяжки двуосно ориентированных [c.278]

Метод полезен при изучении термических превращений многофазных технологических продуктов, например, руд и концентратов, подвергаемых окислительному обжигу. Он позволил объяснить причины противоречий трактовки разными исследователями механизма окисления золото- и серебросодержащнх минеральных сульфидов, показав, что последовательность образования соединений, их устойчивость и направление протекающих реакций зависят не только от температуры, но и от содержания кислорода в газовой фазе на границе раздела твердое — газ (В. Н. Смагунов). Зафиксировано образование при окислении арсенопирита РеАзЗ нескольких модификаций арсенатов железа, выявлены условия существенного ухудшения механической структуры огарков, влияющей на последующее в1ыщелачивание из них золота и серебра, вследствие образования при обжиге жидких фаз (эвтектика пирротин Ре, ж8 — арсенат железа, система 5Ь28з—ЗЬгОз металлический свииец и др.). Выявлены многочисленные продукты взаимодействия золота и серебра с рудными компонентами в процессе обжига. Именно высокотемпературная рентгенография дала возможность обнаружить в продуктах обжига более десяти соединений золота и серебра, образование которых ранее не фиксировалось. Такие сведения необходимы для оптимизации технологии переработки исходных концентратов. [c.203]

Хлопок, лен, рами и другие целлюлозные волокна по внешнему виду настолько непохожи на кристалл, что показалось очень удивительным, когда Кришнамурти и Шеррер обнаружили у этих волокон четкие рентгеновские интерференции. В дальнейшем рентгенографические исследования проводились в очень широком масштабе и позволили расширить и уточнить наши знания о тонкой структуре волокнистых материалов. Рентгенография дала возможность не только объяснить структуру волокон, но также понять их некоторые химические и физические свойства. [c.445]

Соединения типа [КЬ(СО)2Х]2 преимущественно димерны. Они построены так, что галоген связан с атомами металла мостикообразно. Это — летучие соединения, растворимые в органических растворителях, устойчивые на воздухе [9, 426, 982, 1115, 1116]. Они легко реагируют с гекса- и декаметиленди-амином, диаминодифенилом, о-фенантролином и другими азотистыми соединениями с образованием одно- и двуядерных замещенных комплексов [1117]. Методом рентгенографии, а также данными измерения дипольных моментов и ИК-спектров установлена структура хлорпроизводного [1116, 1118] (структура ЬХХ). Криоскопические данные измерения в бензоле показали, что соединение димерно только в растворе в твердом состоянии, как показали Дал и сотр. [1118], соединение полимерно. [c.81]

Вторичная структура ДНК была установлена методом рентгенографии в работах Франклин, Крика, Уотсона и Уилкинза (1952). Ориентированные волокна литиевой соли нативной ДНК дали рентгенограммы, содержащие до 100 рефлексов (см. рис. 5.5). Крестообразное расположение рефлексов сразу показывает, что структура является спиральной. [c.222]

Хорошо известно, что реальные твердые тела в действительности отнюдь не являются однородными. Большинство их поликристаллично мелкие кристаллики различного размера собираются в зерна различной формы и величины. Всегда имеют место отклонения от стехиометрического состава, примеси и посторонние включения. Далее, на поверхности имеются трещины, поры, выступы и другие дефекты. Наличие такой грубой неоднородности подтверждается данными рентгенографии и электронографии и некоторыми другими косвенными методами. Кроме того, можно считать доказанным существование более тонкой неоднородности, связанной с тем, что элементы кристаллической решетки не везде расположены в идеальном порядке, имеют место отступления от равновесных межатомных расстояний, дефекты в виде пустйх мест в решетке, включений посторонних атомов и т. д. [c.206]

Стереохимические представления, выдвинутые Вант-Гоффом и Ле-Белем, нашли в дальнейшем экспериментальные подтверждения. Р1спользование новых методов физико-химических исследований, в частности метода рентгенографии, не только подтвердило пространственную направленность валентностей углерода, но дало возможность установить взаимное расположение атомов, образующих молекулу, в пространстве и с достаточной точностью измерить расстояния между центрами этих атомов. [c.20]

Успехи рентгенографии, установившей наличие структуры в жидкости [11, 12], дали толчок развитию новых моделей жидкости. Горский [13], Брэгг и Виллямс [14] выдвинули теорию частичной неупорядоченности, в которой за основу бралось уже не газообразное, а кристаллическое состояние. Огромное значение для развития теории жидкости имели работы Френкеля [15]. Согласно взглядам, развитым Френкелем, движение атомов или молекул в жидкости не является непрерывным процессом, а происходит путем резких, активированных скачков с преодолением потенциального барьера. [c.22]