Пропилен в оксосинтезе

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Промышленным методом получения изобутилового спирта является также метод оксосинтеза—непосредственное присоединение окиси углерода и водорода к пропилену [c.107]

Изопрен получают главным образом двухстадийным дегидрированием изопентана, конденсацией изобутилеиа с формальдегидом (реакция Принса), комплексной переработкой фракции Сб пиролиза, содимеризацией этилена с пропиленом, а также синтезом на основе ацетона и ацетилена. Высшие алкены (выше Сб) являются высокооктановыми компонентами бензина, а также используются в нефтехимическом синтезе — для алкилирования бензола с целью получения моющих веществ, в качестве сырья для оксосинтеза и других целей. [c.272]

Этилен СН2 = СНг, пропилен СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНз—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СНг, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации, хлорирования, окисления, гидратации, оксосинтеза и некоторые другие. [c.499]

Кооперирование и комбинирование различных процессов, установок и производств, взаимосвязанных единой технологией, позволяет более полно использовать сырье, утилизировать отходы производства, объединить последовательные стадии переработки. Например, в пределах одного комбината можно получать ацетальдегид, уксусную кислоту, поливинилбутираль и другие продукты на базе производства винилацетата. В производствах, объединенных единой технологией, в качестве сырья используется этилен, получаемый при переработке нефтяных фракций. При этом одновременно образуется пропилен, являющийся сырьем для оксосинтеза, а далее 2-этилгексанола и пластификаторов. Для этих же целей может использоваться и ацетальдегид. [c.19]

Так, например, если принять приведенные затраты в произюдстве бутадиена и изопрена методом двухстадийного дегидрирования -бутана и изопентана за 100 %, то приведенные затраты при одностадийном дегидрировании -бутана до бутадиена составят 77 %, а при одностадийном дегидрировании изопентана до изопрена - 83 %. Другой пример производство 2-этилгексанола, основанное на альдоль-ной конденсации ацетальдегида, включает следующие стадии превращения реагентов этилен -> ацетальдегид -> кротоновый альдегид масляный альдегид -> 2-этилгексеналь 2-этилгексанол. В процессе оксосинтеза, позволяющего сразу из пропилена получить -масляный альдегид, число стадий значительно сокращается пропилен -> -масляный альдегид —> 2-этилгексеналь -> 2-этилгексанол. В последнем случае себестоимость 2-этилгексанола значительно ниже. [c.236]

За последние несколько лет оксосинтез, или реакция гидро-формилирования, стала играть особенно важную роль в США и Европе. Для формилирования употребляется не только пропилен, но также его тример и тетрамер. Реакция протекает по сле-дуюш,ему уравнению [c.63]

Для оксосинтеза применяется реакционная смесь, содержащая более 1 моля водорода на 1 моль окиси углерода и 1 моль олефина. В сырье может также вводиться растворитель, особенно нри превращении низкомолекулярных олефинов в качестве растворителя применяются углеводороды, спирты, например бутиловый, или даже вода. Вместе с сырьем в реактор вводятся соединения кобальта в виде растворимого в реакционной смеси нафтената, который в условиях высокого давления окиси углерода и водорода, необходимого для протекания реакции, превращается в карбонил или гидрокарбонил кобальта. Общее давление в реакторе обычно составляет около 200 ат, и температура реакции варьирует от 145 до 175° С в зависимости от реагирующего олефина. Пропилен реагирует при самой низкой температуре с очень высокой скоростью, в то время как гептены, особенно полученные сополимеризацией пропилена и бутена и содержащие сильно экранированные двойные связи, реагируют значительно труднее и требуют более высоких температур. В реакторе имеет место частичное гидрирование альдегида в спирт, особенно нри более высоких температурах. Это гидрирование не имеет значения, если альдегид предполагается перевести в спирт, но может привести к серьезным потерям продукта, если желательно получение самого альдегида для получения других продуктов. [c.64]

ОКИСЛЕНИЕ пропилен —> акролеин =+ аллиловый спирт —> глицерин ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ (ОКСОСИНТЕЗ) [c.393]

Реакционная способность олефинов при оксосинтезе изменяется в такой последовательности СНг=СНг>СНз—СН= = СНг > (СНз)2С=СНг, причем формильная группа преимущественно присоединяется к наименее замещенному атому углерода при двойной связи, что характерно для многих реакций металлокомплексного катализа. Вследствие этого из изобутена получается только один альдегид, а пропилен и другие олефины с линейной цепью углеродных атомов дают два изомерных альдегида [c.517]

Реакцию с этиленом и пропиленом проводят в газовой фазе, а с более сложными олефинами (С4— ao) — в жидкой фазе. Как видно из приведенной схемы, при оксосинтезе получаются альдегиды, содержащие на один атом углерода больще, чем исходные олефины. Этот синтез имеет важное значение для получения высших первичных спиртов (каталитическим восстановлением альдегидов) [c.163]

Наиболее перспективен метод его получения оксосинтезом— непосредственным присоединением окиси углерода и водорода к пропилену [c.90]

Для производства пропионового и масляных альдегидов методом оксосинтеза в качестве исходного сырья служат соответственно этилен и пропилен, т. е. те же самые продукты, которые являются также сырьем для синтеза глицерина и пентаэритрита. Как правило, в процессе оксосинтеза используются этиленовая фракция с содержанием этилена 95 % и пропиленовая фракция с содержанием пропилена 90%. Практически возможно использовать фракции с более низким содержанием олефинов, однако в этом случае заметно снижается производительность установки и ухудшаются основные технико-экономические показатели. Таким образом, по обеспеченности и доступности сырья триметилолэтан и триметилолпропан находятся в столь же благоприятных условиях, как глицерин и пентаэритрит. [c.208]

Такой же ряд отмечен при процессах оксосинтеза. У олефинов наблюдается и аномальное правило присоединения, вытекающее из отмеченных выше особенностей катализа комплексами металлов. Так, пропилен дает при гидрокарбонилировании смесь продуктов [c.90]

О2), процессы оксосинтеза и др. Имеются и трехфазные системы, например алкилирование бензола этиленом или пропиленом в присутствии малорастворимого в углеводородах жидкого комплекса хлорида алюминия. [c.246]

Большой интерес для промышленных целей представляет использование в качестве исходного материала для реакции оксосинтеза такой смеси олефинов, как смесь гептенов, получаемая при сополимеризации оле-фшговых углеводородоп С3 и С . Пропилен и изобутилен контактируют с фосфорнокислым катализатором [8], получающаяся нри этом смесь [c.295]

Побочные реакции. Главными реакциями, снижающими выход основных продуктов оксосинтеза, являются реакции, идущие с прешращепием альдегидов в более высококонденсированные продукты или продукты полимеризации. Одной из наиболее важных реакций этого вида является реа1 ция альдольной конденсации. Эту побочную реакцию можно использовать в желаемом направлении — получать целевые продукты. Так, например, можно превратить пропилен в 2-этилгексанол в одну ступень. Реакция, вероятно, протекает следующим образом [c.297]

Окись углерода и водородный атом могут присоединяться с любой стороны двойной связи. Так, пропилен нри оксосинтезе образует смесь, состоящую на 60% из нормального и на 40% — из изомасляного альдегида. Олефпн с двойной связью как в конце, так и в середине молекулы, например пентен-1 или пентен-2, дают практически одинаковое распределение альдегидов Сд нормального и изомерного строения. Это свидетельствует о том, что происходит быстрая изомеризация. Незначительно разветвленные структуры присоединяют СО главным образом к крайнему углеродному атому изобутилен образует 95% изовальерьянового альдегида и только 5% триметилацетальдегида. [c.579]

Я. Т. Эйдусом, К. В. Пузицким и П. Д. Зелинским [13, 14] была разработана реакция конденсации этилена п его гомологов с окисью углерода и водорода под атмосферньш давлением. В отличие от оксосинтеза, эта реакция приводит к образованию почти исключительно углеводородов и притом преимущественно нормального строения, среди которых около 40% приходится на олефины, а 60% на парафиновые углеводороды. При соотношении в газовой смеси СО Нз СоН = 1 2 3 выход жидкпх продуктов составляет 300—400 мл/м . При замене этилена пропиленом выход жидких продуктов повышается до 500—600 мл/м . Разгонка продуктов, полученных из низших олефинов, показала, что 40% их приходится на долю бензиновой фракции (углеводороды состава Сд — Сд), которая вряд лп может представить практический интерес ввиду крайне низкого ее октанового числа. Реакция, возможно, представит и практический интерес, если удастся введением добавок й катализатор остановить полимеризацию этилена на стадии димера или если полимеризацией высших олефиновых углеводородов спнтина пли [c.210]

Реакция оксосинтеза с пропиленом, 2-этилгексеном-1, диизобутиленом и циклогексеном в присутствии [Со(СО)4]а при постоянном давлении СО и при давлениях На 25—100 ат подчиняются первому порядку. При постоянном давлении водорода скорость реакций имеет максимум при 110—120° при 8—10 ат [258, 259]. [c.343]

Технология процесса. В качестве исходного сырья для оксосинтеза применяют олефины С5—Сз, получаемые при крекинге парафина (температура крекинга 520—550 °С), три- п тетрамеры пропилена, а также низкомолекулярные олефины — этилен, пропилен. Процесс можно вести во взвешенном слое катализатора или в присутствии стационарного кобальтового катализатора, нанесенного на кизельгур. [c.334]

Наличие доступной сырьевой базы. Сырьем для процесса служат этилен, пропилен, бутилен, а также продукты полимеризации пропилена (три- и тетрамеры пропилена) и гептан, получаемый сополпмеризацией пропилена с бутиленами. Эти олефины в больших количествах поставляются нефтеперерабатывающей промышленностью. Наибольшее значение имеет пропилен. На его основе (включая полимеры) получают до 80% всей продукции оксосинтеза [6]. [c.181]

На одной крупной установке оксосинтеза, вырабатывающей н- и лзомасляпый альдегиды, в качестве сырья применяют пропилен. Эта установка является одной из немногих, на которых альдегид выделяют из продуктов реакции и подвергают очистке. Обычно же смесь альдегидов сразу восстанавливают в соответствующую смесь спиртов. Разделять альдегиды легко только Б случае низкокипящих продуктов. [c.81]

Ниже приводятся требования, которые предъявляются к оле-фннам (пропилену, гептиленам и а-олефинам), получаемым Крекингом парафина , используемым для производства спиртов методом оксосинтеза. [c.56]

Масляный альдегид СН3СН2СН2СНО — бесцветная жидкость с т. кип. 75°С и плотностью 0,8048 г/сл1 (при 20°С), хорошо растворимая в органических растворителях, например в спирте и эфире. В воде он растворяется ограниченно (— 4,5%). В промышленности масляный альдегид получается окислением или дегидрированием бутанола, а также, что наиболее экономично, взаимодействием водорода с окисью углерода и пропиленом при повышенных температуре и давлении (оксосинтез) [c.155]

Этилен СН2=СН.2, пропилен СН —СН=СН,, бутилен СНз—СНз—СН=СН-2, бутадиен (дивинил) СН.,=СН—СН=СНз, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют очень важную роль в промышленности органического синтеза. Из шoгo-численных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. В настоящее время этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пищевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. стр. 556) 1 т этилена позволяет сэкономить более [c.507]

Основными методами производства бутиловых спиртов в настоящее время являются оксосинтез и конденсация ацетальдегида. На долю этих методов приходится более 96% общей выработки бутанола, получаемого в США, ФРГ, Японии и других технически развитых капиталлистических странах [1, 2]. Острая конкуренция между этими двумя методами получения бутиловых спиртов и примерно равные темпы их развития за последние годы [3] позволяют сделать вывод о том, что они характеризуются сопоставимыми затратами на производство 1 т бутанола. Метод оксосинтеза по сравнению с конденсацией использует более доступное и относительно более низкое по стоимости сырье. В то время как сырьем для получения бутиловых спиртов методом оксосинтеза служит пропилен, в процессе конденсации используется этилен высокой степени чистоты, цена на который в условиях США и западно-европейских стран почти на 20% выше, чем цена на пропилен [4]. [c.240]

Ярким примером сокращения числа стадий процесса при использовании оксосинтеза является получение 2-этилгексанола из пропилена пропилен —> масляный альдегид -> 2-этилгексеналь —> 2-этилгексанол вместо альдольной конденсации ацетальде-гида, получаемого из этилового спирта, этилен этанол—> ацет-альдегид кротональдегид —> масляный альдегид —у 2-этилгексеналь 2-этилгексанол. [c.5]

Технологическое оформление. В качестве исходного сырья для процесса оксосинтеза используют олефины С5—Сз, получаемые при крекинге парафина (температура крекинга 520— 550 °С), три- и тетрамеры пропилена, а также низкомолекулярные олефины, этилен, пропилен и др. [c.316]