Оловоорганические соединения разложение

С. 3. Рогинский считает, что закон роста К,, с увеличением Е красной нитью проходит через кинетику реакции гомогенного и гетерогенного катализа. Г. М. Жаброва и Е. А. Фокина [341 при исследовании разложения перекиси водорода на MgO с разным содержанием окиси олова и окиси сурьмы, введенных в катализатор путем пирогенного распада соответствующих магний- или оловоорганических соединений, нашли, что зависимость скоростей реакций от количества примесей неодинакова при разных температурах (рис. 14). Кривые зависимости от добавки имели ярко выраженный максимум при 84°, при 70° они более плоски, а при дальнейшем снижении температуры реакции (45 и 30°) выпрямляются, т. е. зависимость активности катализатора от содержания добавки практически исчезает. И в данном случае наиболее активные катализаторы имеют максимальные значения Е и Это важное и новое явление в катализе можно было бы иллюстрировать и другими примерами. [c.79]

Наиболее важной областью применения оловоорганических соединений является использование моно- и диалкилпроизводных в качестве ингибиторов термического разложения поливинилхлорида (ПВХ) [91, 92]. В отсутствие стабилизирующих добавок ПВХ начинает разлагаться с выделением хлорида водорода при температурах выше 120 °С, при 180 °С (обычная температура обработки) разложение становится быстрым. Вследствие образования полн-еновых систем полимер приобретает темную окраску и одновременно ухудшаются его механические свойства. Для термостабилизации [c.177]

При получении винипласта к поливинилхлориду во избежание его разложения при термической пластикации добавляют стабилизаторы высокой эффективности — окись свинца (глет), карбонат свинца, оловоорганические соединения нередко дополнительно вводят меламин и стеарат кальция. Серьезным недостатком соединений свинца является их токсичность. Кроме полимера и стабилизатора вводят также смазку (трансформаторное масло и стеарин), которая препятствует разложению полимера и облегчает процесс вальцевания и прессования. [c.108]

Кроме того, могут протекать вторичные реакции продуктов разложения поливинилхлорида с присоединением кислорода по месту разрыва двойных связей с образованием перекисей. Перекиси при повышении температуры разлагаются с образованием радикалов, которые вступают в реакцию структурирования (т. е. образуют трехмерные структуры). В качестве стабилизаторов, основное назначение которых связывать НО, применяют различные основные и средние соли свинца, оловоорганические соединения, мыла бария, кадмия, кальция и других металлов. [c.103]

Метод пригоден для количественного разложения труднолетучих оловоорганических соединений Он пригоден также для разложения оловоорганических соединений, содержащих галоген, причем в плаве после разложения можно определять и олово и галоген. [c.79]

На примере анализа оловоорганических соединений показано превращение летучего соединения в менее летучее посредством обработки галогеном, предшествующей окислительному разложению [c.89]

Таким образом, реакция сводится к разложению азодикарбонового эфира в присутствии алкоголята оловоорганического соединения на эфир угольной кислоты, окись углерода и азот. [c.314]

Самым значительным промышленным применением оловоорганических соединений является стабилизация пластиков на основе поливинилхлорида [2—18, 20, 21]. Как отмечено рядом авторов, оловоорганические соединения имеют ряд преимуществ по сравнению с другими стабилизаторами. В частности, они повышают термическую устойчивость и светостойкость полимера и являются антиоксидантами. Стабилизаторы, не содержащие олова, после выполнения своей функции часто ускоряют деструкцию поливинилхлорида. Продукты разложения оловоорганических соединений играют роль инертной добавки [22]. Следует отметить, что оловоорганические соединения являются не только термо- и светостабилизаторами. Они применяются и при защите поливинилхлорида от ионизирующей радиации 23—26], а также для придания ему погодоустойчивости [27, 28]. [c.519]

При температурах выше 140°С поливинилхлорид заметно разлагается с выделением НС1, который катализирует дальнейшее разложение (потемнение полимера) такое же действие оказывают соли железа и цинка и в меньшей мере соли меди. Наличие в макромолекуле групп с подвижным хлором, возникших в результате разветвления цепи (хлор при третичном атоме углерода) или частичного дегалогенирования (—СН = СНСНС1—), снижает термостабильность полимера. Для повышения ее, так как температура переработки поливинилхлорида в изделия близка к температуре разложения, в полимер вводятся стабилизаторы — вещества, связывающие выделяющийся НС1 и тем самым тормозящие процесс разложения (органические соли свинца, кальция, карбонат свинца, эпоксидные полимеры, оловоорганические соединения, амины и т. д.) . [c.291]

При сополимеризации винилхлорида с эпоксидами или оловоорганическими соединениями, содержащими активную двойную связь, можно добиться внутренней стабилизации макромолекул например, введение до 10% глицидилмета-крилата повышает температуру разложения полимера от 135 до 200°С. [c.291]

Симметричные оловоорганические соединения представляют собой вещества типа К45п (табл. 2), в которых группы к одинаковы К может быть алкилом или ари.лом. Тетраалкильные производные олово — бесцветные соединения низкого молекулярного веса, жидкие при комнатной температуре тетрате-традецилолово и аналоги более высокого молекулярного веса представляют собой низкоплавкие твердые вещества. Тетра-арильные производные олова — твердые вещества с температурами плавления выше 170°. Низшие тетраалкильные производные олова могут перегоняться при атмосферном давлении без разложения. [c.11]

Сложные соединения, такие, как РгЗпО РгЗпХз, могут образовываться в качестве нежелательных побочных продуктов при получении оловоорганических соединений большое число этих соединений (табл. 21) описал Харада [293, 297, 304]. Облучение комплекса триалкилолово — дитизон в хлороформе солнечным светом вызывает фотохимическое разложение и образование комплекса диалкилолово — дитизон [8]. [c.117]

Олово в оловоорганических соединениях количественно определяется в виде двуокиси олова. Пфейфер [660] предложил ме тод, состоящий в разложении образца дымящей азотной кисло той в запаянной трубке с последующим упариванием с концеп трированной серной кислотой и сжиганием до двуокиси олова Этот основной метод в последующие годы был улучшен в ре зультате ряда исследований [66, 204, 244, 404, 466, 530, 570, 660 823, 828]. Оловоорганические соединения могут б з1ть полностью разложены нагреванием в викоровом тигле с концентрированной [c.148]

Среди продуктов разложения перекиси П идентифицированы также этокситриэтилстаннан и простой эфир (по характеристическим полосам поглощения в области 1060, 1090 и ИЗО сж- ) Ч Простой эфир обнаружен после разгонки продуктов реакции во фракции, кипящей при 40° С (13 мм рт. ст.). Эта фракция не содержит оловоорганических соединений и представляет смесь я-но-нана и грет-бутилдецилового эфира. [c.228]

Моногидриды оловоорганических соединений индуцируют разложение арил (арилазо) сульфидов и, арил (арил азо) сульфонов [ 144, 278]. Реакция с сульфидами представляет собой, по-видимому, 5н2-процесс у атома серы [c.237]

Реакция, по-видимому, имеет гомолитический характер. В пользу этого предположения свидетельствует катализ реакции кислородом воздуха и отсутствие определенного Сколь-либо ярко выраженного влияния полярных факторов на ее направление. Так, нри разложении несимметричных хлоридов диарилйодония АгАг ЛС двухлористым оловом, преимущественного перехода на металл более электроотрицательного радикала не наблюдается. Образуется смесь всех возможных диарильных оловоорганических соединений [100] [c.393]

Выше 140° П. заметно разлагается с выделением НС1 разложение ускоряется солями железа, цинка и в меньшей степени солями меди. В результате дегидрохлорирования образуются темноокрашенпые продукты, содержащие сопряженные двойные связп. Добавлением к П. веществ (стабилизаторов), способных связывать выделяющийся хлористый водород, а также ингибировать цепные реакции окисления и деструкции, можно существенно повысить термостабильность полимера. В качестве стабилизаторов используют соединения свинца (свинцовые белила, ортосиликат и стеарат свинца и др.), окиси, гидроокиси, алкоголяты, карбонаты и жирнокислотные соли щелочных и щелочноземельных металлов, оловоорганические соединения, производные мочевины, эпокси-соединения, алкилфенолы, алкиларилфосфаты п др. [c.73]

Помимо уже упоминавшихся известных катализаторов дегидрохлорирования (соли Fe, Zn, u) аналогичным действием обладает [474] Pb lg — продукт превращения свинцовых стабилизаторов (см. рис. 12). Хлориды цинка, бария и кадмия ускоряют разложение ПВХ нри вальцевании [194]. Таким образом, продукты превращения важнейших стабилизаторов ПВХ, исключая оловоорганические соединения [484], являются катализаторами деструкции. Автор [418] полагает, что катализаторы дегидрохлорировання — хлориды [c.68]

Для этой цели образцы поливинил.хлорида с добавкой изоцианатов или изотиоцианатов триалкилолова подвергались термическому распаду при 170° в вакууме. Ввиду летучести оловоорганических соединений кинетику термического распада поливинилхлорида изучали ампульным методом. Павеску полимера к 2%-ной добавкой изоцианата загружали в ампулу, вакууми-ровали и запаивали. Ампулы помегцали в термостат при 170° и выдерживали оиределенцое время. После о.хлаждения ампулу вскрывали под водой для поглощения выделяющейся ПС1, и количество выделонной НС1 определяли титрованием. На рисун-K показаны кинетические кривые разложения поливинилхло- [c.459]

Описаны модифицированные методы разложения хлорной кислотой, в которых наряду с хлорноватой кислотой используют и другие кислоты. Хлорат калия и серную кислоту [5.1253, 5.1254] можно применять в виде водных растворов, так как вода предотвращает образование взрывоопасного I2O7. Из-за возможности сильного взрыва смесь хлората натрия и хлорной кислоты можно применять только в микроколичествах [5.1255]. Трехкомпонентную смесь, состоящую из азотной, серной и хлорноватой кислот, используют при определении мышьяка в почвах [5.1256], а смесь азотной, хлороводородной и хлорноватой кислот для разложения оловоорганических соединений [5.1257]. [c.217]

От разложения при нагревании во время переработки поливинилхлоридную смолу предохраняют добавки стабилизаторов (мета.плические мыла — цинковое, кадмиевое, бариевое— фосфаты или оловоорганические соединения). [c.60]

Соединение типа К45п не восстанавливается на ртутном капельном электроде. В литературе описано полярографическое определение трифенилолова в полистироле [9] и других оловоорганических соединений в поливинилхлориде [10] и растительных материалах [11], которые сводятся к разложению оловоорганических соединений путем обработки концентрированными кислотами или кислотами и перекисью водорода с последующим по-лярографированием на фоне 4 н. ЫН4С1+10% НС1 (1 1). [c.225]

В скобках указано соотношение количеств оловоорганических соединений, образующихся при разложении несимметричных диарилиодониевых солей, которое определялось методом количественной хроматографии на бумаге. Как видно из табл. 2, только при разложении хлористого м- (карбэтоксифенил) фенил-иодония на олово переходит один (более электроноакцепторный) радикал из несимметричной иодоние-вой соли. Во всех остальных случаях зависимость степени перехода того или иного радикала несимметричной иодониевой соли на олово от его строения носит сложный характер и сравнительно мало зависит от его электронодонорных или электроноакцепторных свойств. [c.79]

Б приведенной методике избегают разложения реакционной смеси водой, так как тетра-1-циклопентадиенилолово легко гидролизуется. Оловоорганическое соединение отделяют от солей магния и бромистого циклопента-диенилмагния экстракцией [98]. (Синтез оловоорганических соединений, в которых циклопентадиенильные группы находятся наряду с другими органическими радикалами, см. стр. 228.) [c.215]

Жидкие оловоорганические соединения, содержащие перфторвинильные группы, при стоянии медленно выделяют белое твердое вещество. Природа этого разложения еще не установлена [208]. [c.235]

Синтез оловоорганических соединений в ароматическом ряду может быть осуществлен при разложении двойных диазониевых солей типа (АгЫ2С1)2-5пС14 порошками металлов. Реакция получения металлоорганических соединений путем разложения двойных диазониевых солей была найдена Несмеяновым [1], а в области оловоорганических соединений исследована Несмеяновым и Кочешковым с сотр. [2, 3]. С помощью этого метода можно получить в основном соединения типа Аг ЗиХа (X — галоид). Ароматическое ядро может содержать активные заместители, однако в этом направлении (которое дает преимущество по сравнению с приемами получения через реактив Гриньяра или через литийорганические соединения) метод пока менее развит. [c.319]

Термическое разложение оловоорганических соединений изучено недостаточно. Уоринг и Гортон [249] исследовали кинетику термического разложения тетраметилолова при 440—493° С. Показано, что при начальном давлении 80 мм реакция описывается кинетическим уравнением первого порядка. Понижение давления повышает порядок реакции (ср. [250]). О термическом распаде тетраметилолова и двухлористого диметилолова см. статьи Лонга [251] и Прайса с сотр. [252]. При облучении ультрафиолетовым светом чистого тетраэтилолова в начальной стадии наблюдается отрыв этил-радикалов [253—255] [c.365]