Тиоэфиры разложение

К первой группе относятся типичные органические соединения с гомеополярной связью атомов в молекуле углеводороды, их галоидопроизводные, простые и сложные эфиры, альдегиды и кетоны, свободные тиоспирты, тиоэфиры, нитросоединения и нитрилы. Низкомолекулярные и обладающие простым строением представители этих соединений перегоняются без разложения. С увеличением молекулы летучесть всегда уменьшается. У высших представителей темп, плавления может лежать выше темп, их разложения такие вещества при сильном нагревании разлагаются однако многие из них поддаются перегонке в глубоком вакууме. [c.212]

Тиоэфиры образуются также при термическом разложении меркаптидов свинца [c.448]

Разложение тиоэфира Габриэль и Кольман [46] проводили концентрированной бромистоводородной кислотой при нагревании. Они обнаружили, что наряду с р-меркаптоэтиламином (I), получающимся с незначительным выходом, в основном образуется циклический продукт (II) [c.10]

Тиоэфиры приготовляются обыкновенно двойными разложениями, которые соответствуют употребляемым для получения меркаптанов, но при которых, вместо сульфгидрата, берется сернистый (или многосернистый) металл. Тиоэфир, происходящий таким образом, бывает односернистый, если взят односернистый металл, и двусернистый, при употреблении многосернистого металла. Некоторые тиоэфиры могут происходить также-при окислении меркаптанов. Для одноатомных радикалов приготов- [c.268]

Диссоциативная адсорбция. Наряду с ассоциативной адсорбцией в той или иной степени протекает адсорбция тиоэфира с разложением. [c.47]

Итак, имеющиеся экспериментальные данные по адсорбции тиоэфиров, меркаптанов, сероводорода подтверждают сделанные на основе анализа свойств сернистых соединений и твердых катализаторов предположения о характере их взаимодействия. Эти соединения первоначально хемосорбируются без разложения, образуя поверхностный комплекс с переносом заряда, подобный комплексам с соединениями металлов в растворах, но часто включающий дополнительные связи атомов углерода, водорода с поверхностью. В результате хемосорбции происходит активация атома серы. При большой интенсивности взаимодействия, зависящей от силы донора и акцептора, а также от условий адсорбции, ослабляются и разрываются связи С—8, в результате на поверхности появляются продукты деструкции. [c.56]

Термодинамика процесса. Реакция элиминирования серы из тиоэфиров термодинамически вероятна (табл. 16). Расчеты показывают, что вероятность распада тиоэфира увеличивается с повышением температуры и ростом молекулярного веса. Распад алифатического тиоэфира по одной связи сера — углерод термодинамически менее вероятен, чем по двум. Равновесная глубина распада по обеим связям близка к 100% уже при температурах около 600—700 К. При более низкой температуре равновесие сдвинуто в сторону образования тиоэфиров из олефина и сероводорода или меркаптана. Разбавление инертным растворителем повышает равновесную глубину распада. Тиофан при температуре ниже 700 К более устойчив, чем алифатический тиоэфир проведение реакции в растворе снимает это различие (рис. 20). Дополнительное разложение тиоэфира возможно под влиянием водорода, выделяющегося вследствие глубокой деструкции молекулы реакция гидрогенолиза термодинамически очень вероятна (см. гл. 4). [c.86]

Гетерогенно-каталитическое разложение тиоэфиров исследовано в ряде работ (табл. 17). Обзор затруднен тем, что экспериментальные данные, полученные разными авторами, в большинстве случаев плохо сопоставимы, главным образом из-за различия условий и методик проведения опытов. Все же па основании опубликованных данных можно сделать некоторые заключения. [c.86]

Относительно характера разрыва связи С—5 мало данных. Продукты разложения могут получаться в результате элиминирования либо гидрогенолиза за счет водорода, образующегося при крекинге тиоэфира [444, 445]. Однако детальный механизм разложения тиоэфиров недостаточно изучен. [c.90]

Кротоновая (Е-бут-2-еновая) кислота СНз—СН= СН— СОаН — одна из простейших а,р-ненасыщенных карбоновых кислот. Ее химические свойства типичны для этой группы веществ. Метаболизм длинноцепочечных жирных кислот с четным числом углеродных атомов приводит к образованию на предпоследней стадии разложения тиоэфира кофермента А с кротоновой кислотой (разд. 16.1). [c.257]

При термическом разложении фосфониевых амальгам образуются третичные фосфины и углеводороды разложение суль-фониевых амальгам (см. ниже) приводит к тиоэфирам и смеси насыщенных и ненасыщенных углеводородов, а не к димерным продуктам. Эти процессы рассмотрены в гл, 22. [c.392]

Свободные основания получаются обработкой их солсй, по большей части,иодистых, влажной окисью серебра е последующим упариванием водного раствора в вакууме. Вакуум необходим, так как иначе происходит частичное разложение с образованием тиоэфиров, воды и олефинов [c.518]

Интерес представляет также метод синтеза аминотиолов путем предварительного взаимодействия К(со-галогеналкил)-фталими дов с ксантогенатом калия, с последующим разложением образую щегося тиоэфира концентрированной бромистоводородной кисло той при нагревании или под действием гидразингидрата [c.94]

Непредельные углеводороды — этилен, пропилен, бутилен или изоамилен — реагируют с сероводородом в присутствии силикагеля при температуре от 650 до 725° В результате этой реакции получаются самые разнообразные соединения, как например водород, метан, этиленовые, насыщенные и ароматические углеводороды, меркаптаны, тиоэфиры, тиофен и его гомологи, а также сероуглерод. Меркаптаны образуются при взаимодействии непредельных углеводородов с сероводородом. Разложение мерка птанов ведет к образованию тиоэфиров, которые затем переходят в тиофен и его гомологи. Бутилсульфид, или бутилмеркаптан, был превращен в тиофен в присутствии силикагеля при 700 При более высоких температурах повышалось содержание сероуглерода. [c.462]

Из органических сернистых соединений в нефти найдены ыер-каитаны (тиоспирты), сульфиды (тиоэфиры), дисульфиды и тио-фаны (иолиметиленсульфиды), а в продуктах разложения нефти и тиофены. [c.43]

Целенаправленный синтез циклоолигомеров осуществляют циклизацией соответствующих линейных олигомеров в сильно разб. р-рах (1—2%-ных). Напр., циклич. олигоамиды получают циклизацией тиоэфиров (1) или разложением азидов соответствующих к-т (2) [c.231]

Разложение этинилВавиловых тиоэфиров (метод их количественного определения) [c.309]

При достижении температуры порядка 300°С ( 25 °С) начинается собственно разложение угля. Оно сопровождается выделением уже не только паров воды и углекислоты, но и сероводорода и незначительных количеств органической серы (меркаптанов, тиоэфиров). Уголь разлагается еще незначительно, но уже частично или полностью теряет способность спекаться, изменяет свои поверхностные авойства, становится более гидрофобным, ухудщается его спошбность брикепироваться и т. д. [c.303]

Ямасаки [316] нашел, что при термическом разложении диалкилдитиофосфорных кислот образуются меркаптаны, сероводород, тиоэфиры, ненасыщенные углеводороды и полимеры алкилметатио-фосфатов. Образующиеся продукты разложения катализируют само разложение. [c.28]

Развитием фталимидного метода синтеза аминоалкантиолов явилась реакция взаимодействия Ы-(о)-галогеналкил)-фталимидов с ксан-тогенатом калия с последующим разложением образующегося тио-эфира. Образование тиоэфира можно представить схемой [c.10]

Следует упомянуть еще одну группу реакций, при которой происходит разрыв связи углерод — сера. Например, при действии иодистоводородной кислоты происходит разложение тиоэфиров до меркаптанов. Однако эта реакция лишь в редких случаях может быть применена для количественного определения (см. определение метионина ). Точно так же неприменимо для количественного определения действие иодистого ацетила приводящее к образованию иодистого алкила и эфира тиоуксусной кислоты. [c.596]

Таким образом, стационарное кинетическое рассмотрение дает важное свидетельство в пользу двухстадийного механизма реакции и, следовательно, в пользу существования в реакции промежуточного соединения, однако кинетика не дает никакого указания, какая стадия является скорость опре-де.чяющей в данных условиях эксперимента, и почти всегда могут существовать эквивалентные механизмы, в которых скорость определяющие стадии обращены. Так, для реакции образования оксима можно написать кинетически эквивалентный механизм, по которому катализируемое кислотой образование промежуточного продукта присоединения является лимитирующим при высоких значениях pH, и разложение промен уточного соединения через нейтральное или катионное переходное состояние определяет скорость при низких значениях pH. Выбор менаду такими эквивалентными механизмами иногда можно сделать на основе некоторых химических предпосылок или аналогий с механизмами родственных реакций, однако обычно различить механизмы можно непосредственным доказательством того факта, что образование промежуточного соединения является быстрой стадией в данных условиях эксперимента. Это можно подтвердить (как и было сделано в реакции гидроксиламина при высоких pH [22]), показав, например, что промежуточное соединение накапливается или что существуют реакции обмена, которые протекают через образование промежуточного соединения, как в случае обмена аминов с имидоэфирами [23] или обмена меченого кислорода воды с тиоэфирами [24] при низких значениях pH. Некоторые примеры такого рода обсуждены в гл. 10. [c.442]

Активно разлагаются тиоэфиры под влиянием соединений алюминия. Так, А1С 3 вызывает распад ди-г/эег-октилсульфида при 50—60° на димер изобутилена и трет-октилмеркаптан [123]. Описано разложение ДИЭТИЛ-, дибутил-, диизобутил, ди-вгор-бутил-, дигептил-, дибензил-, бензилфенил-, фенилметил-, дифенилсульфидов, а-метилтриметилен- [c.22]

При взаимодействии тиоэфиров с комплексами некоторых металлов происходит разложение тиоэфира. Продукты распада дают комплекс иного состава. Например [90], при взаимодействии алкилвинилсульфида [c.23]

При высокотемпературном гидрировании, когда увеличивается вероятность разрыва сернистой молекулы по С—5 связям, металлы неустойчивы— легко осерняются, превращаясь в сульфаты или же сульфиды. Последние могут ускорять реакции восстановления олефиновой связи избирательность гидрирования ненасыщенных тиоэфиров, сульфоксидов, сульфонов невелика из-за того, что при высокой температуре происходит их разложение. В значительно меньшей степени этому подвержены тиофены, и поэтому сульфиды металлов можно использовать для ускорения реакций гидрирования тиофенов до тиофанов. [c.82]

При взаимодействии тиоэфиров, сульфоксидов, сульфонов, тиофенов с поверхностью твердого катализатора возможно образование различных хемосорбированных форм. Часть молекул адсорбируется с разрушением исходной структуры продукты диссоциативной адсорбции служат источником образования серы, сероводорода, углеводородов. Эти же вещества могут образовываться и из сернистых соединений, хемосорбированных на поверхности без разрушения исходной структуры особенно вероятно разложение поверхностных соединений при повышенной температуре (см. гл. 2). [c.86]

Глубина общего разложения тиоэфиров растет с повышением температуры, времени контакта, молекулярного веса тиоэфира для диалкилсульфидов— с увеличением степени разветвления углеводородной цепи пятичленные циклические тиоэфиры (тиофаны) разлагаются с большей скоростью, чем шести- и семичленные, вторичные алкилсуль-фиды разлагаются легче, чем первичные. В кинетической и внутридиф-фузиоиной областях реакция описывается уравнением первого порядка [426, 448, 477, 487]. [c.90]

Предполагается [57], что в присутствии a-Fe или -(-РегОз при 500— 600°С происходит гомолитический разрыв обеих С—S связей тиоэфира с последующей рекомбинацией радикалов. Распаду по С—S связям, по мнению автора, предшествует образование соединения R2S+H. Разложение тиоэфира (а также меркаптана) в присутствии кислотного катализатора AlSi может происходить через стадию образования протонной формы и ее последующего разложения [487, 494] [c.91]

Смотреть страницы где упоминается термин Тиоэфиры разложение: [c.600] [c.1513] [c.135] [c.474] [c.494] [c.632] [c.330] [c.344] [c.310] [c.274] [c.89] [c.223] [c.402] [c.269] [c.22] [c.23] [c.47] [c.83] [c.88] [c.90] [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология