Гидроксилирование перманганатом калия

Гидроксилирование перманганатом калия легко приводит к разрыву связей С—С и дальнейшему окислению продуктов расщепления до альдегидов кислот (см. разд. Г,6.5). Гидроксилирование циклогексена может служить примером реакций алкенов с перманганатом в нейтральной среде. [c.368]

Для несимметрично замещенных циклоалкенов цис-присоединение— гидроксилирование перманганатом калия, присоединение карбенов, эпоксидирование надкислотами и др.— направлено преимущественно к менее экранированной стороне двойной связи [c.138]

Гидроксилирование при помощи перманганата калия проводят при комнатной температуре, перемешивая алкен с водным раствором перманганата либо нейтрального — в реакции образуется ОН, либо, лучше, слабощелочного. Нагревания и добавления кислоты избегают, поскольку в этих более жестких условиях происходит дальнейшее окисление с разрывом двойной углерод-углеродной связи (разд. 6.22). [c.199]

В противоположность насыщенным углеводородам, алкены и циклоалкены могут быть охарактеризованы с помощью химических реакций. Так, они на холоду обесцвечивают щелочной раствор перманганата калия (проба Байера, реакция Вагнера) или раствор брома в хлороформе. С тетранитрометаном они образуют окрашенные в желтый цвет комплексы с переносом заряда. Для доказательства строения олефинов можно использовать гидроксилирование с последующим расщеплением гликоля, а также озонолиз. [c.234]

Гидроксилирование алкенов — наиболее важный метод синтеза гликолей (гл. 28). Кроме того, окисление перманганатом калия лежит в основе часто используемой аналитической реакции, известной как проба Байера (разд. 6.23). [c.199]

Эпоксиды (оксираны) восстанавливаются алюмогидридом лития или натрием в жидком аммиаке (В-7) [Иа] до моноспиртов. К моноспиртам приводит и взаимодействие эпоксидов с металлоорганическими реагентами (купратами) [Мб].-Катализируемый кислотами гидролиз эпоксидов дает, напротив, 1,2-диолы (В-8). Если эпоксидированию подвергается циклический олефин с // / -двойной связью, то после гидролиза получают транс-1,2-диол (антм-гидроксилирование, В-8). Тот же самый олефин при взаимодействии с тетраоксидом осмия [12а] (Р-4г) или в отдельных случаях-с перманганатом калия [126] (Р-4а, ср. также Р-462) дает гуг -1,2-диол (смн-гидроксилирование). Реакцию с тетраокси- [c.74]

К основным методам чыс-гидроксилирования относятся реакции олефинов с перманганатом калия, с четырехокисью [c.114]

Окисление перманганатом калия представляет собой один из простейших и давно известных методов гидроксилирования олефинов, который продолжают широко применять несмотря на свойственные ему ограничения. Этот реагент может окислить олефины в нескольких других направлениях, и, кроме того, образующийся гликоль может подвергаться дальнейшему окислению или изомеризации под влиянием кислотного или щелочного катализатора. Поэтому во избежание резкого понижения выходов гликоля из-за побочных реакций необходимо тщательно контролировать условия реакции. Наилучшие результаты обычно получают в щелочной среде при использовании воды или водных органических растворителей в нейтральной или кислой среде вместо диола полностью или частично образуются другие продукты окисления. [c.115]

Рассмотрим теперь чыс-гидроксилирование, происходящее при взаимодействии с перманганатом калия [c.849]

Окислительное гидроксилирование может протекать стереоспецифично. Так, например, при окислении олеиновой кислоты перманганатом калия образуется эритро-форма, при окислении циклогексена, в зависимости от условий, цис- или транс-1,2-циклогек-сандиол. [c.203]

Для <ис-гидроксилирования используются многие реагенты. Одним из старейших является разбавленный ш,елочной раствор перманганата калия, который дает почти количественные выходы при гидроксилировании моноолефиновых кислот с длинными цепями [48]. Хотя процедура окисления и проста, метод становится трудоемким, когда в реакцию вводятся большие количества вещества, поскольку концентрация реагента низкая. [c.254]

Общим методом синтеза гликолей является окисление алкенов перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде (см. 2.2,6). Эта реакция известна как гидроксилирование алкенов (реакция Вагнера). [c.174]

Обратимся еще раз к стереоизомерным ииклопентандиолам-1,2 и на этот раз внимательнее рассмотрим реакции, приводящие к их образованию. При гидроксилировании циклопентена перманганатом калия образуется только один стереоизомер — ыс-гликоль, а при гидроксилировании циклопентена надкислотами получается исключительно транс-тлшолъ. Существуют также стереоизомерные 1,2-дибромциклопентаны, однако установлено, [c.289]

Задача 28.18. Гидроксилирование цис- и транс-бутенов-2 перманганатом калия дает, как было обнаружено, продукты, образование которых можно предсказать на основании механизма, рассмотренного в разд. 28.15. Какие это продукты [c.852]

Реакция гидроксилирования алкенов, протекающая под действием холодного раствора перманганата калия и известная как реакция Вагнера, имеет в настоящее время меньшее синтетическое значение, поскольку сопровождается образованием значительного числа побочных продуктов. [c.89]

При окислении алкенов перманганатом калия в мягких условиях (нейтральная среда, комнатная температура, разбавленный раствор перманганата) происходит, как показал Е. Е. Вагнер, гидроксилирование я-связи и образуются а-гликоли - соединения, содержащие две гидроксильные группы у соседних атомов углерода [c.62]

Окисление. При окислении алкенов перманганатом калия КМпО в нейтральной или слабощелочной среде происходит разрыв л-связи и присоединение гидроксильной группы к каждому атому углерода, т. е. реакция гидроксилирования. В результате получаются двухатомные спирты (гликоли). Эта реакция носит имя от- [c.83]

Два метода гидроксилирования — надкислотами и перманганатом калия — различаются по стереохимии, потому что механизмы этих реакций различны. Следует также отметить, что механизмы, предложенные для объяснения этих результатов, находятся в полном соответствии с другими химическими данными. [c.850]

Реакция гидроксилирования алкенов, протекающая под действием холодного раствора перманганата калия и сопровождаемая его обесцвечиванием, известна как реакция Вагнера г.). Она имеет в настоящее время незначительное синтетическое применение, поскольку сопровождается образованием значительного числа побочных продуктов. Однако эта реакция может применяться при изучении строения органического соединения как качественная проба на двойную связь. Гидроксилирование циклогексена действием водного раствора перманганата калия на холоду впервые провел В.В. Марковников. В настоящее время для гидроксилирования алкенов чаще всего применяют оксид осмия(УШ) (реакция Криге, 1936 г.). В качестве растворителя в этом случае возможно применение эфира, бензола, циклогексана, хлороформа. Наилучшие результаты дает применение пиридина, который катализирует реакцию. [c.280]

Изучение механизма этой реакции с применением перманганата калия, меченного изотопом показало, что источником обоих атомов кислорода в гликоле является перманганат-анион и что, следовательно, обе гидроксильные группы присоединяются к двойной связи с одной стороны (г/мс-гидроксилирование) [c.62]

Известно, что гидроксилирование непредельных соединений протекает как //мс-присоединение, если окисление проводится перманганатом калия в водной среде (см. разд. 1.2.3.1). [c.446]

Окисление олефинов в цис-а-гликоли действием перманганата калия в щелочной среде (гидроксилирование) [c.98]

В том случае, когда по кратной связи присоединяются одноименные частицы (бромирование, хлорирование, гидроксилирование) реакции протекают также, как и для алкенов. Так, например, гидроксилирование а,Р-непредельных кислот может быть осуществлено перманганатом калия в слабощелочной среде (по Вагнеру), или пероксидом водорода в присутствии муравьиной и уксусной кислот (протекает через стадию образования а-оксида) [c.385]

Гидроксилирование аллилового спирта перманганатом калия в водном растворе [c.14]

Гидроксилирование синтез гликолей). При обработке алкенов или циклоалкенов разбавленным щелочным раствором перманганата ка-лия через циклические промежуточные продукты образуются i M -l,2-диoлы (qii -гликоли) одновременно наблюдается обесцвечивание раствора перманганата калия и выпадение коричневого осадка гидроксида марганца (IV) (проба Байера, реакция Вагнера). [c.229]

Следует принять во внимание, что активацию метильной или метиленовой групп олефиновыми двойными связями не всегда можно использовать для получения ненасыщенных карбонильных соединений, так как двойная связь С = С атакуется кислым окислителем и перманганатом калия в общем быстрее (при гидроксилировании и расщеплении связи С = С, см. стр. 245 и 353), -чем алкильная группа. Напротив, кислород и двуокись селена (см. стр. 338) пригодны для таких селективных окислений. Так, например, в промышленности получают акролеин в газовой фазе из пропилена с кислородом при 350—400° на окиси меди. Акролеин через аллиловый спирт перерабатывают дальше в глицерин (см. стр. 247). [c.334]

Маккензи и Рен [150] уже давно описали пример асимметрического синтеза винной кислоты путем гидроксилирования перманганатом калия хиральных сложных эфиров фумаровой кислоты. Из кислых эфиров получались растворы винной кислоты, имеющие большее вращение, чем при гидроксилировании диэфиров, но в обоих случаях наблюдаемые величины вращения были малы. Поскольку вращения измерялись у растворов вешной кислоты или тартрата калия неизвестной концентрации, степень [c.332]

Гидроксилирование. Разбавленный раствор перманганата калия превращает алкены в соответствующие 1,2-диолы Я-СН=СН2+КМп04 — Н—СН-СНг [c.43]

Два изомерных алкена jHu при каталитическом гидрировании дают только циклооктан, и при озонолизе оба превращаются в один и тот же диальдегид 8H14O2. Какова структура алкенов Какие продукты должны образоваться при гидроксилировании под действием раствора перманганата калия [c.233]

Следует иметь в виду, что активирование метильной или метилено-вой группы олефии овой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь С=С в общем быстрее поддается действию кислотных окислителей и перманганата калия (с гидроксилированием и расщеплением углерод-углеродной связи, ср. разд. Г,4.1.6 и Г,6.5.1), 1чем алкильная группа. Для подобных селективных окислений пригодны кислород и двуокись селена (см. разд. Г, 6.2.3). Таким образом, например, в промышленности получают акролеин из пропилена окислением кислородом в газовой фазе при 350—400°С над катализатором (окись меди). Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин (см. разд. Г,4.1.6). [c.9]

Гидроксилирование 2, 5-диалкокси-2, 5-дигидрофуранов они сано Клаусон-Каасом [9, 10 см. также 77, 109, 131]. При обработке 2,5-диалкокси-2,5-дигидрофураяов перманганатом калия [c.68]

Гидроксилирование щелочным перманганатом калия илн че-тырехокисью осмия приводит через стадию нормального сложного эфира к цис-гликолям [c.408]

В противоположность гидроксилированию через эпокиси, которое дает транс-тшкош, из олефинов с некоторыми реагентами получают г ыс-гли-коли. При этом окислитель присоединяется по двойной связи с образованием циклического сложного эфира, как, например, в случае перманганата калия или четырехокиси осьмия [c.248]

В единственном описанном случае гидроксилирования непредельного соединения перманганатом калия, протекающем с высоким выходом (Тишлер, 1955), образующийся вначале цис-глнколъ (I) немедленно теряет нем и превращается в а-кетол II [c.225]

Существуют два основных способа проведения деструкции. Первый из них состоит в гидроксилировании и последующем окислении диола (разд. 9.3.2) с использованием перманганата калия, тетраацетата свинца или перйодата. Второй метод — озонирование алкена [реакция (9.21)] —включает последовательность реакций 1,3-диполярпого циклоприсоединения озона, перициклического раскрытия цикла ( ретроциклоприсоединение ) и заключительную реакцию еще одного 1,3-диполярного присоединения (см. Сайкс, с. 187) [c.229]

При восстановлении 1,2-нафтохинона алюмогидридом лития образуется транс-диол, идентичный с ( )-метаболитом. цс-1,2-Диокситет-ралин получается путем гидроксилирования А -диалииа четырехокисью осмия или перманганатом калия (выход 24%). [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология