Нормальные спирты, сложные эфиры

Нормальные спирты, сложные эфиры [c.236]

Интересным свойством образовывать хорошо кристаллизующиеся продукты присоединения с нормальными алканами, нормальными жирными кислотами и спиртами, сложными эфирами и т. п. обладает мочевина Н2 СОЫНг (карбамид, бис-амид угольной кислоты). При этом получаются комплексы, так называемые соединения включения (их называют также клатратами), [c.117]

Согласно формуле (22), величина Нт является линейной функцией числа одинаковых групп при постоянном числе остальных групп. Вклад определенной группы в величину Нт данного соединения должен быть поэтому независимым от молекулярного остатка и от положения этой группы в молекуле. Это, конечно, справедливо только приближенно. Поскольку отдельные группы влияют друг на друга, имеют место отклонения от этого. Хорошего согласия с формулой (22) можно ожидать, собственно говоря, только в гомологических рядах и только в той мере, в какой пространственное расположение гомологических структурных элементов обеспечивает одинаковую возможность сольватации, причем одновременно остаток молекулы в каждом члене ряда остается одинаковым. Таким образом, под гомологическим рядом в узком смысле слова подразумевается ряд нормальных карбоновых кислот, спиртов, сложных эфиров, аминов, аминокислот и т. д. точно так же образуют гомологический ряд бензол, толуол, этилбензол, но не бензол, толуол и ксилол [56]. Щавелевая, малоновая, янтарная кислоты и т. д., согласно упомянутому критерию, также не образуют гомологического ряда, поскольку изменяется не только длина цепи, но и взаимодействие карбоксильных групп. В Пределах подобных ограничений, как указывалось выше , требуемая, согласно (22), аддитивность часто подтверждалась экспериментально. При систематической обработке по формуле (22) можно [c.105]

В некоторых случаях компонент неизвестной смеси не может быть получен в чистом виде для непосредственного сравнения удерживаемых объемов или относительных удерживаний. Однако и в этих случаях при наличии двух или большего числа членов того же гомологического ряда объем удерживания может быть надежно найден графическим путем или математическим расчетом. Джеймс и Мартин [27] впервые обратили внимание на то, что график зависимости логарифма приведенного удерживаемого объема от числа углеродных атомов в каждом члене гомологического ряда представляет почти прямую линию. Многие авторы показали, что и другие гомологические ряды дают аналогичные прямолинейные графики. Примеры, взятые из работы Рэя [48], для гомологических рядов нормальных парафинов, спиртов, сложных эфиров и кетонов представлены на рис. Х1-1. Такие графики часто оказываются ценными для качественного анализа, когда приходится определять удерживаемый объем недоступного соединения. [c.264]

Нормальная реакция сложных эфиров с реактивами Гриньяра приводит к получению третичных спиртов и является важным методом синтеза последних. [c.181]

Из.меиение коэффициентов распределения на участке концентрацни воды в системе от 90 до 10 об.7о (по отношению ко всей системе). тля спиртов, сложных эфиров, кетонов нормального строения незначительно. Отклонение этих кривых от прямой, в зависимости от состава смешанных растворителей, мо жно объяснить явлением синергизма, т. е. повышением коэффициентов распределения вещества, или явлением антагонизма, уменьшением констант распределения по сравнению с [c.96]

Для селективного вычитания простых и сложных эфиров эффективные реагенты не найдены (см. также табл. .2). Сложные эфиры удаляют щелочной колонкой вместе с альдегидами [58]. Для удаления спиртов, сложных эфиров, альдегидов, кетонов и эпоксидов применяют гидриды металлов, например, алюмогидрид лития [49]. Нормальные спирты можно удалить из смеси с другими ЛОС в реакторе с карбамидом [116]. [c.236]

Было установлено, что присутствие функциональных групп в парафиновых углеводородах нормального строения не препятствует образованию продуктов присоединения при этом важно лишь, чтобы алкильный остаток, связанный с функциональной группой, имел нормальное строение. Поэтому способность образовывать комплексные продукты присоединения обнаруживают также карбоновые кислоты, сложные эфиры, галоидные соединения, кетоны, спирты, амины и т. д. [c.55]

Нормальные жирные кислоты с длинной цепью получают из сырья нефтяного происхождения, а именно из твердого парафина окислением воздухом (гл. 4, стр. 74). Такие кислоты можно использовать для производства высших жирных спиртов нормального строения при этом либо каталитически гидрируют сложные эфиры, либо соли тяжелых металлов этих кислот подвергают действию водорода при высоких температуре и давлении [19]. Этерификацией синтетических высших кислот с глицерином, полученным из пропилена (гл. 10, стр. 179), можно изготовить жир полностью искусственного происхождения. В Германии, исходя из синтетических Си—С12-кислот, производили этим способом синтетическое масло. Последнее в некоторых отношениях имеет преимущество перед натуральным маслом, например синтетическое масло рекомендуют в пищу диабетикам [20]. [c.341]

В данной схеме водород играет роль газообразного катализатора. П. Сабатье и другие авторы неоднократно отмечали благоприятное действие водорода нри процессах дегидрирования, добавки водорода при этерификации спиртов повышают выход сложного эфира на 5—10%, но роль водорода остается неясной. Водород не является переносчиком или разбавителем, но непосредственно участвует в химическом процессе. Адсорбируясь на катализаторе, он образует с реагентами активированные комплексы, что способствует нормальному протеканию процесса. Как правило, при реакциях типа бескислотной этерификации, дегидроконденсациях или кето-низации первичных спиртов всегда должен присутствовать дополнительно вводимый водород, так как без него нарушается нормальное течение процесса, и катализаторы быстро теряют активность. [c.290]

Над специально полученными активированными медными катализаторами Б. Н. Долгов и Б. А. Болотов с сотрудниками [51] разработали новый каталитический процесс получения альдегидов, сложных эфиров или кетонов над одним и тем же катализатором, меняя лишь температурные условия процесса. Первичные спирты нормального строения, независимо от длины цепи, образуют при 180—200° альдегиды, при 250—275° — сложные эфиры (до 65% от теоретического), при 325°—кетоны (до 90% от теоретического). На рис. 47 представлены выходы кетонов из разных спиртов в зависимости от температуры реакции. Вопреки данным зарубежных ученых, спирты изостроения с заместителями в а- или [Ь-положении также образуют кетоны, но при температурах тем более высоких.. [c.291]

Таким путем нз низших водорастворимых соединений образуются высшие спирты нормального изостроения, альдегиды, кетоны, кислоты и сложные эфиры. [c.720]

При взаимодействии раствора 0,300 г насыщенного одноатомного спирта в бензоле с избытком металлического натрия выделилось 56 мл водорода (условия нормальные). Реакция спирта с одноосновной органической кислотой н присутствии серной кислоты дает сложный эфир, содержащий 58,83 % С и 9,80 % Н плотность паров эфира по отношению к воздуху 3,52. Напишите формулы и назовите кислоту и спирт, а также продукт их реакции. [c.95]

Жиры — сложные эфиры трехатомного спирта глицерина и высших карбоновых кислот нормального строения, содержащих от 8 до 24 углеродных атомов. Жиры несут энергетическую функцию в организме. [c.295]

Общие закономерности зависимости температур кипения сложных эфиров от их строения такие же, как и в ряду углеводородов. Эфиры нормальных спиртов имеют более высокие температуры кипения и большие упругости паров, чем эфиры таких же спиртов изостроения. Однако температура застывания эфиров спиртов нормального строения значительно выше [c.490]

Филиппов [652, 653] исследовал многие из тех же соединений, что и Палмер, и, кроме того, растворы, в которых можно предполагать наличие ассоциатов. Он нашел, что присутствие групп, склонных к образованию Н-связей (ОН, ЫНг, КОг) увеличивает к для чистых жидкостей. Он пришел также к выводу, что данные для растворов (главным образом спиртов, сложных эфиров и кетонов) могут быть выражены теми же эмпирическими уравнениями, что и для нормальных жидких смесей. Этот любопытный результат заслуживает дальнейшей проверки. Сакиадис и Коте [1776] опубликовали таблицы аддитивных групповых значений (аналогично молярной рефракции или парахору) для звукового и теплового потоков. Н-Связи не принимались во внимание, тем не менее вычисленные величины находятся в хорошем согласии с найденными на опыте (в пределах 2—4%). В каждом случае значение, характерное для группы ОН, заметно ниже, чем для других групп,— возможно, что вклад Н-связи скрывается именно в этом. Для газов, в которых могут присутствовать Н-связи, обычно наблюдается относительно быстрое возрастание теплопроводности при понижении температуры и увеличении давления. Поскольку указанные изменения условий ведут к увеличению числа Н-связей, можно думать, что Н-связи являются важными переносчиками тепла. [c.57]

Для технических целей нормальную масляную кислоту получают масляио-кпслым брожением сахаров и глицерина при помощи некоторых видов микроорганизмов (например, Ba illus butiri us), а также окислением первичного бутилового спирта. Сложные эфиры нормальной масляной кислоты находят применение в качестве пахучих веществ, а также растворителей. [c.153]

В 1958 г. удалось осуществить двухстадийный синтез эфиров карбоновых кислот в значительно более мягких условиях (20— 40° С, 20—80 ат) [15—17]. При взаимодействии комплекса, образовавшегося из олефина, окиси углерода и серной кислоты (I стадия), с водой и спиртом (II стадия) были получены соответствующие эфиры карбоновых кислот. Выход эфиров составлял 60—85% от исходного олефина и 70—100% от поглощенной окиси углерода. В качестве исходных продуктов использовались а-олефины нормального строения С4— ioi изобутилен, изомерные пентены и циклоолефины. Основные продукты реакции с а-олефинами нормального строения — сложные эфиры Р-метилалкановых кислот, имеющих на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Двухстадийный синтез эфиров карбоновых кислот, требующий применения больших объемов концентрированной серной кислоты, на стадии разложения водой — дефицитного коррозионноустойчивого оборудования и сопровождающийся образованием преимущественно (до 90%) разветвленных продуктов, не представляется перспективным. [c.181]

Комплексообразование с карбамидом. В 1940 г. Бенген [1] открыл способность карбамида образовывать кристаллические комплексы с парафиновыми углеводородами нормального строения. Первые исследования, относящиеся к 1949—1950 гг. [2—8], показали, что комплекс с карбамидом могут образовывать кроме нормальных парафинов слаборазветвленные изопарафины с достаточно длинным прямым участком цепи, циклические углеводороды с боковыми цепями нормального строения, а также другие органические соединения, содержащие в молекуле длинные не-разветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моногалоидные производные нормальных парафинов и др. Неразветвленная часть цепи должна быть тем длиннее, чем больще пространственная нагрузка и число заместителей в молекуле. Свойство карбамида образовывать комплексы с соединениями, имеющими парафиновые цепи нормального строения, используется при изучении химического состава сложных органических смесей, в частности масляных фракций нефти, так как позволяет разделить сложную смесь углеводородов на узкие фракции по структуре парафиновых цепей и в промышленности для получения низкозастывающих топлив и масел. [c.196]

Если с уксусноэтиловым эфиром Н-С3Н,— MgJ дает только третичный спирт — метилдипропилкарбинол, то как показал Г. Л. Стадников [6], даже в обычных температурных условиях при действии / -СдН — MgJ на такой сложный эфир, как бензгидриловый эфир уксусной кислоты, наряду с нормальным продуктом третичным спиртом [c.223]

При действии избытка 100%-ной серной кислоты при комнатной температуре нормальные первичные спирты превращаются в алкипсерные кислоты, не образуя диалкил сульфатов [8], но после длительного стояния от кислоты отслаивается сложная смесь углеводородов, относящихся главным образом к парафиновому ряду. При этерификации первичных изоспиртов с разветвленными цепями, включая изобутиловый,. изоамиловый и оптически активный амиловый спирты, кроме сложных эфиров, получаются соединения, обесцвечивающие бромную воду. Наибольшее количество этих соединений отмечено при этерификации изо-бутилового спирта. При действии серной кислоты вторичные и третичные спирты сначала превращаются главным образом в сложные эфиры, которые при стоянии в присутствии избытка серной кислоты образуют углеводороды. Маслянистый слой, медленно отслаивающийся от серной кислоты, содержит большой процент насыщенных углеводородов [9]. Водород, необходимый для их образования, освобождается путем диспропор-ционирования типа сопряженной полимеризации [10], в результате которого получаются циклоолефины, остающиеся в кислом растворе. Из цетилового спирта получается вещество с т. пл. 50°, обладающее свойствами парафинового воска. Цикло-гексанол превращается в высококинящие углеводороды [11]. Кислый сульфат, приготовленный из трифенилкарбинола [8], представляет собой сильно диссоциированную кислоту, судя по его низкому молекулярному весу в растворе сернох кислоты. Он разлагается водой, регенерируя трифенилкарбинол. [c.8]

Способность образовывать комплексы обнаруживают также олефины, диолефины, карбоновые кислоты, сложные эфиры, галоидзамещенпые нормальных парафинов, кетоны, спирты, меркаптаны, амины и др. При этом имеет место одна закономерность легкость образования комплекса и его стабильность увеличиваются с ростом цепи. Неразветвленные моноолефины и диолефины легче образуют комплекс, чем разветвленные. Полиолефины как с разветвленной, так и с неразветвленной ценью, содержащие три и более двойных связи, не образуют комплекса. Это объяс- [c.20]

Несмотря на широкое применение восстановления сложных эфиров над катализаторами под давлением, О. Шмидт [81] рекомендует проводить такие реакции и при нормальном давлении—при условии высокоактивных катализаторов, получение которых описано у К. Вейганда [89]. Таким путем, например, из этилолеата образуется 80—90% октадецено-вого (олеилового) спирта. [c.403]

В ре зультате реакции окисления могут образовываться малоустойчивые соединения, являющиеся источниками радикалов, которые в дальнейшем ускоряют эту реакцию. Поэтому при бесконтрольном течении процесса может получиться сложная смесь органических соединений (сложные эфиры, оксикислоты, различные MOHO- и дикарбоновые кислоты и т. д.) и даже продукты горения с образованием двуокиси углерода и воды. Учитывая это, процесс окисления высших алканов проводят при температуре около 150°С в присутствии солей марганца (катализатор). При этом можно добиться получения только одного определенного продукта (с небольшими примесями). Например, при каталитическом окислении высших парафинов нормального строения ( 12 — С25) получают высшие л ирные кислоты (ВЖК) и высшие жирные спирты (ВЖС), представляющие собой весьма ценные продукты, применяемые для производства поверхностно-активных веществ (ПАВ). [c.54]

Нормальные и терпено-вые углеводороды, спирты, кетоны, простые и сложные эфиры То же [c.297]

ХОЛЕСТЕРИН С2,Н4( 0—одноатомный полициклический спирт, из группы стери-пов, пластинки с перламутровым блеском, жирные на ощупь, т. пл. 149 С нерастворим в воде, малорастворим в органических растворителях. В свободном состоянии и в виде сложных эфиров содержится в животных организмах. Особенно много X. в тканях нервной системы, кожном жире, желче, а больше всего в мозге, печени, почках. Из пищевых продуктов X. больше всего в животных жирах, желтках яиц и др. Многие вещества, играющие важную роль в организме,— производные X. (витамины, половые гормоны и др.). Нарушение обмена X. в организме вызывает ряд заболеваний (атеросклероз, холецистит и др.). X. впервые выделен из желчного камня, почти целиком состоящего из X. Нормальное содержание X. в крови человека составляет 160—200 мг в 100 мл. X. получают из спинного мозга животных, из жира, получаемого при промывке овечьей шерсти (ланолина) и др. [c.279]

Нормальные алкильные цепи, содержащие от 8 до 18 и более атомов углерода, получают из природных жирных кислот, которые можно применять непосредственно или же преобразовать в хлоран-. гидриды для использования в реакциях ацилирования. Кислоты или их сложные эфиры могут быть также восстановлены в соответствующие спирты жирного ряда или через нитрилы в амины жирного ряда. Амины же используют как промежуточные соединения во многих реакциях для введения длинной алкильной цепи. Таким образом, природные жирные кислоты являются наиболее важным источником получения гидрофобных радикалов. Из них прямо или косвенно получают различные моющие средства. [c.64]

Восстановление натрием и спиртами проводят аналогично восстановлению сложных эфиров по Буво — Блану (стр. 83). Как правило, применяют этиловый спирт, однако иногда если требуется более высокая температура предпочитают работать с высшими спиртами. Обычно в результате реакции выделяется значительное количество паров, с которыми нормальные холодильники но справляются. Поэтому при проведении этой реакции выгодно использовать обратные холодильники с широким просветом, которые пе захлебываются от большого количества конденсата. Многократно предлагалось применять для этих целей металлические холодильники. Из прсдосто- [c.22]

Для проведения аномального присоединения НВг к высшим ненасыщенных спиртам нужно предварительно перевести спирты в сложные эфиры. К ундецеиояу например, ПВг присоединяется даже в присутствии перекисей с образование 10-бромундеканола-1 — продукта нормального присоединения, а к уидецевилацетат в присутствии перекисей он может присоединяться аномально , но при добавление антиокислителей (водород и дифениламин) происходит нормальное присоедини иие [205]. [c.117]

Обзор по реакции Кольбе см. в работе [62]. Состав продуктов реакции зависит от условий эксперимента. Для получения алкана в водном растворе необходим платиновый (или иридиевый) анод, высокие анодные плотности тока, кислая среда, низкая температура и высокая концентрация соли карбоновой кислоты. Если в качестве растворителя применять метанол с добавкой или без добавки воды, то в этом случае природа анода, изменения плотности тока, концентрации и температуры уже не столь важны. В результате побочных реакций образуются алкены, спирты и сложные эфиры. Наилучшие выходы, алканов получаются из карбоновых кислот с нормальной цепью, содержащих шесть или большее число атомов углерода. Из смесей двух карбоновых кислот получают один ожидаемый несимметричный и два симметричных алкана. а-Разветвлепные, а,р-иенасыщенные и ароматические карбоновые кислоты, реагируют с трудом или совсем не вступают в реакцию. Двухосновные карбоновые кислоты от малоновой до себациновой не дают алканов однако из их моноэфиров с успехом можно получать диэфиры. [c.80]

Реакции алкилгалогенидов, эфиров серной или сульфоновых кислот с анионами карбоновых кислот аналогичны их взаимодействию с аниоиами спиртов или фенолов с образованием связи С—О—С, которая 1в этом случае находится по соседству с карбонильной группой, так что образуется сложный эфир. По своему Механизму эта реакция совершенно отлична от нормальной (ката--1изнруемой кислотами) этерификации карбоновой кислоты спиртом (разд. Г,7.1.5.1) ). [c.271]