Ковалентные радиусы связей

Длину связи можно условно разложить на доли, вносимые каждым атомом в общую длину связи, приписав атомам характерные для них ковалентные радиусы связи, и приближенно [c.22]

Атомные и ионные радиусы. Условно принимая, что атомы и ионы имеют форму шара, можно считать, что. межъядерное расстояние с/ равно сумме радиусов двух соседних частиц. Очевидно, если обе частицы одинаковы, радиус каждой равен У 2 Так, межъядерное расстояние в металлическом кристалле натрия й == 0,320 нм. Отсюда металлический атомный радиус натрия равен 0,160 нм. Межъядерное расстояние в молекуле Маа составляет 0,308 нм, т. е. ковалентный радиус атома натрия равен 0,154 нм. Таким образом, атомные радиусы одного и того же элемента зависят от типа химической связи. Величины ковалентных радиусов зависят также от порядка химической связи. Например, при одинарной, двойной и трой- [c.152]

НОЙ связи ковалентные радиусы атома углерода равны 0,077, 0,067 и 0,(60 нм. [c.153]

Как известно, связи в органических соединениях главным образом атомного типа (ковалентные) и характеризуются направленностью действия, а также углом между этими направлениями. Расстояние между атомами в молекуле можно приближенно рассчитать, суммируя значения ковалентных радиусов атомов. В случае двух одинаковых атомов, связанных друг с другом, ковалентный радиус равен половине расстояния между ними. Так, расстояние между двумя атомами углерода С—С в цепи парафинового углеводорода равно 1,54 А, и, следовательно, ковалентный радиус -атома углерода при ординарной связи равен 0,5-1,54 = 0,77 А. Длина ковалентного радиуса зависит от того, какая связь существует между атомами. Например, для С=С ковалентный радиус атома углерода составляет 0,5-1,20 = 0,60 А. [c.63]

Величина радиуса молекулы складывается из долей расстояний между соседними атомами, например расстояние между атомами водорода и углерода (ковалентные радиусы соответственно равны 0,30 и 0,77 А) в связи Н—С составит 0,30 + 0,77 = 1,07 А. Значение ковалентного радиуса зависит также от того, какими связями атом соединен с другими соседними атомами, поэтому [c.63]

В табл. IV-1 приведены для примера некоторые приближенные значения долей расстояния между атомами (ковалентные радиусы) и углы между связями. [c.64]

Зная расстояния между атомами и углы между связями, можно в простых случаях построить модель молекулы органического вещества и, таким образом, определить ее форму и размеры. При построении модели необходимо помнить, что углеродная цепь молекулы (например, углеводородов парафинового ряда) представляет собой ломаную линию, вследствие чего часть длины молекулы, приходящаяся на один атом углерода, меньше его ковалентного радиуса. Если принять, что ковалентный радиус равен [c.64]

Энергия связи 51—О (461 33 кДж/моль) гораздо выше, чем у связей С—С и С—О (335 4-356 кДж/моль), а ее полярность 1 = (4,35,0) 10 ° Кл-м намного меньше вычисленной из электроотрицательностей кремния и кислорода, хотя и выше полярности связи С—О [д, = (3,03,7) 10 ° Кл-м. Длина связи (0,163 нм) ца (Ц)2 нм меньше суммы ковалентных радиусов 51 и О. В силоксанах угол связи 51—О—51 (130—160°) значительно больше обычного валентного угла кислорода в 5/ -гибридизации (109°) и не является жестким. Электронодонорные свойства кислорода в них заметно ослаблены по сравнению с их углеродными аналогами. Эти аномалии объясняются участием р-электронов си-локсанового кислорода и вакантных З -орбиталей кремния в Рл — л-сопряжении, которое усиливается под влиянием электроноакцепторных и ослабляется под влиянием электронодонорных заместителей у кремния. Оно не препятствует свободному вращению вокруг связи 51—О, потенциальный барьер которого очень мал (не более нескольких десятых килоджоуля на моль). В цикло- [c.462]

Как следует из приведенных данных, увеличение избытка связывающих электронов ведет к возрастанию прочности связи. Межатомные расстояния уменьшаются от Lij к N2, это обусловлено влиянием возрастающего заряда ядра и увеличением прочности связи. Прн переходе от N2 к F2 длина связи растет, это обусловлено ослаблением связи. Сказанное делает понятными закономерности в изменении ковалентных радиусов атомов (см. разд. 1.6). [c.106]

Межъядерные расстояния в молекулах можно оценить разными методами, в первую очередь сравнением в рядах сходственных соединений. Часто длину связи оценивают как сумму так называемых ковалентных радиусов атомов гдв = Ra + Rb. Так как изолированных атомов в молекуле не существует, естественно, что понятие атомных радиусов является чисто эмпирическим. Разделив пополам межъядерное расстояние в гомонуклеарных двухатомных молекулах I2, ВГа, I2 и других или в кристаллах элементов С, Si и др., определяют радиусы атомов С1, Вг, I, С, Si и др. В эти величины вводят эмпирические поправки, как, например, в Rh или Rp, для лучшего согласия с опытными значениями где. Так получена система ковалентных радиусов Полинга (табл. 8). Для соединений с заметной по- [c.104]

Например, при одинарной, двойной и тройной связи ковалентные радиусы атома углерода равны 0,77, 0,67 и 0,60 А. [c.185]

Как влияет кратность связи на величину атомного (ковалентного) радиуса [c.22]

Межъядерные расстояния (длина связей) С—С, С1—С1, Н—Н соответственно равны 0,154, 0,198, 0,06 нм. Вычислите ковалентные радиусы атомов углерода, хлора, водорода [c.7]

Межъядерные расстояния у атомов углерода, связанных ординарной, двойной или тройной связью (С—С, С=С, С = С), имеют соответственно следующие значения 0,154, 0,1337, 0,1204 нм. Вычислите ковалентные радиусы для атома углерода различной степени насыщенности. [c.7]

Нарисуйте масштабную модель молекулы сероводорода HaS, используя следующие данные ковалентный радиус серы 0,104 нм, водорода 0,030 нм, у серы в образовании связи участвуют р-орбнтали. Каков действительный угол между связями, если он на 2° больше теоретического [c.67]

КОВАЛЕНТНЫЙ РАДИУС — половина длины ковалентной связи между одинаковыми атомами. Расстояние между неодинаковыми атомами в большинстве случаев можно вычислить как сумму К- р. соединенных атомов. Если ввести поправки на разность электроотрицательностей, то сумма увеличится. Ниже приведены К- р. некоторых атомов (А ) [c.130]

В табл. 9 приведены ковалентные радиусы неметаллов. Они также вычисляются как половина межатомного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих простых веществ. Как и атомы металлов, в группах периодической системы атомы неметаллов с большим порядковым номером имеют больший радиус. Это обусловлено возрастанием числа электронных слоев. В периодах зависимость радиусов атомов неметаллов от порядкового номера более сложная. Так, во втором периоде Гдт сначала падает, а затем снова возрастает такая закономерность объясняется особенностями химической связи (см. стр. 192). [c.81]

Атомные и ковалентные радиусы (в Л простой связи для некоторых металлов и неметаллов [c.111]

Металлы Атомные радиусы Ковалентные радиусы в простых связях Неметаллы Атомные радиусы Ковалентные радиусы в простых связях [c.111]

Методы определения ионного и ковалентного радиусов различны. Так как ионная связь может образоваться только между атомами [c.112]

Для молекул АХ Ь2, как уже было описано выше, предсказана и экспериментально подтверждена квадратно-плоскостная структура с эквивалентными длинами связей и углами между связями. До сих пор рассматривались положения, по которым можно предсказать величины длин связей, исходя из основного положения стереохимии — связывающих и неподеленных электронных пар. Однако совсем не обсуждалось, как в действительности изменяются межъядерные расстояния в связи с природой атомов, образующих связь, и кратностью образуемой ими ковалентной связи. На самом же деле использовавшаяся стереохимическая теория в этом отношении беспомощна. В идеальном случае можно приписать каждому атому ковалентный радиус, который будет сохра- [c.221]

Ковалентные радиусы (А] атомов, образующих кратные связи [c.223]

Наряду с ионными радиусами для большинства элементов известны оценки так называемых атомных радиусов и нормальных ковалентных радиусов, применяющиеся для оценки длин связей в существенно неионных соединениях. Как правило, для одного и того же элемента радиус увеличивается при уменьшении степени окисления так, радиус Те + в системе Полинга 0,056 нм, Те + — 0,081 нм нормальный ковалентный радиус Те 0,137 нм и, наконец, радиус Те - 0,221 нм. Таким образом, возникает впечатление, что [c.52]

Ковалентные радиусы в свою очередь подразделяют на тетраэдрические, октаэдрические и др., на радиусы при одинарной, двойной.и тройной связях. [c.13]

В тех слзгчаях, когда циклообразующие атомы реагента одинаковы или имеют близкие ковалентные радиусы, связи металл-лиганд обычно равноценны. Равноценность связей показана, например, для многих ацетилацетонатов (железа, тория и др.), салицил-альдоксиматов никеля и других внутрикомплексных соединений. Так, рентгеноструктурным методом показано [57], что в соединении никеля с диэтилдитиокарбаминатом (XXIII) хелатный цикл имеет плоскую квадратную конфигурацию, никель связан с четырьмя атомами серы, причем связи С = 8 в циклах делокализованы, а связи N1 — 8 равноценны (XXIV). [c.25]

Доли расстояний между атомами (ковалентные радиусы) и углы между связями в молекулах органических соедввеввй [10] [c.65]

Связь 51—С слабополярна (ц = 2-10"Зо Кл-м) в отличие от неполярной связи С—С. Кремний — положительный конец диполя. Длина связи 51—С (0,188—0,192 нм) близка к сумме ковалентных радиусов 51 и С и на 25% больше длины связи С—С. Энергии обеих связей близки по величине. Электроны алкильных заместителей сильно смещены к кремнию. В полидиметилсилоксанах даже при — 196°С метильные группы с необычайной легкостью вращаются вокруг связей 51—С, тогда как вращение фенильных групп в метилфенил- и дифенилсилоксанах полностью заторможено при низких температурах, а в последних не является совершенно свободным и при 20 °С [3, с. 11]. [c.463]

Благодаря малому ковалентному радиусу атома фтора полная замена атомов водорода на фтор в молекуле парафинового углеводорода (в отличие от замены их на хлор или бром) не приводит к растягиванию и ослаблению углерод-углеродных связей вследствие появления пространственных затруднений. Наоборот, эти связи как бы прикрываются, экранируются со всех сторон атомами фтора, делаясь недоступными для атак различных реагентов Именно это позволило Саймонсу дать образное определение фтор углеродам — вещества с алмазным сердцем и в шкуре носорога Следует, правда, отметить, что замещение атомов водорода в мо лекуле парафина на фтор приводит к заметному увеличению по тенциального барьера вращения (6 кДж/моль) вокруг простой углерод-углеродной связи [1, с. 15 2] [c.501]

Основу слоистого строения глинистых минералов составляют кремиекислородные тетраэдрические и алюмогидроксидные октаэдрические сетки, неограниченно развитые в плоскости. Тетраэдрические сетки состоят из тетраэдров, связанных между собой через вершины своих оснований. Четыре вершины тетраэдра (5104] заняты аиионамн О , а в центре его находится более мелкий катнон. Расстояния 81—О в тетраэдрах меняются в зависимости от структурного типа силиката в пределах (1,55— 1.72)-10 см. В слоистых силикатах средние расстояния —О в пределах одного тетраэдра равны 1,62-10" см. Центральная по.зи-ция в тетраэдрах иногда частично изоморфно замещается на А - +. При этом в слоистом силикате расстояние А1—О уже составляет в среднем 1,77-10 см. Сопоставление этих расстояний с суммой ковалентных радиусов З н О, а также А1 и О свидетельствует о преимущественно ковалентном характере связей в тетраэдрах. [c.14]

За ковалентный радиус принимают половину расстояния между ядрами двух одинаковых атомов, образующих простую ковалентную связь. Отсюда можно сделать вывод, что расстояние между з вумя атомами А—В будет равно средней арифметической расстоя ний А—А и В—В. В качестве примера А—А возьмем расстояние ежду атомами углерода, а В—В — расстояние между атомами кремния. Допустим, что ковалентный радиус углерода равен половине расстояния, найденного на опыте, в простой связи С—С он равен 0,77 А. Таким же способом для ковалентного радиуса кремния найдено значение 1,17 А. Отсюда расстояние между ядрами атомов углерода и кремния при их соединении должно быть 1,94 А, что хорошо совпадает с найденным на опыте расстоянием С—81 в карборунде (карбид кремния), равным 1,93 А. В этом случае совпадение вполне удовлетворительное, но не всегда бывает гак. Очень часто наблюдаются значительные отклонения от ожидаемых результатов, и этой проблеме посвящено большое число работ. Отклонения от идеальных величин обычно приписывают кратным связям, их ионному характеру и различным гибридным орбиталям, определяющим геометрическую форму ковалентных олекул. [c.110]

Искусственный характер понятия отношение устойчивости и трудность точного определения ковалентных радиусов, в особенности для инертных газов, не образующих связей, помешали широкому применению шкалы Сендерсена. Хотя ее величины близки к шкале Полинга для большинства элементов, в ней наблюдается ход изменения величин электроотрицательности, какого нет в шкале Полинга. Впоследствии, основываясь на отношении устойчивости, Сендерсен расширил свои представления в области определения радиусов и межатомных расстояний. [c.124]

На таком моделировании атомов основано построение атомных моделей, из которых можно собирать модели молекул. При этом, однако, нужно учесть, что ван-дер-ваальсовы радиусы соответствуют сближению атомов, не образующих химической связи. При образовании ковалентной связи атомы сближаются на значительно меньшее расстояние. Например, длина связи в молекуле НС1 равна 0,172 нм при сумме ван-дер-ваальсовых радиусов 0,30 нм. Оказывается, что с хорошей точностью каждому атому можно приписать ковалентный радиус, причем при образовании химической связи между атомами длина связи будет равна сумме их ковалентных радиусов. В табл. 17 приведены ковалентные и ван-дер-ваальсовы радиусы некоторых атомов. [c.115]

Гиллеспи, по нашему мнению, не имеет принципиальных преимуществ перед концепцией гибридизации в методе локализованных пар и не всегда ее предсказания верны Наконец, всегда остается возможность оценить конфигурацию молекз лы сравнительным методом, основанным на периодическом законе, и это один из наиболёе надежных способов. Тем же методом вполне удовлетворительно оцениваются и межъядерные равновесные расстояния [к-42]. Можно также переносить значения длины связи из простейших мадгекул в более сложные, если не требуется высокой точности. Часто длину связи оценивают как сумму так называемых ковалентных радиусов атомов + Так как изолированных атомов в молекуле не существует, естественно, что понятие атомных радиусов является чисто эмпирическим. Разделив пополам межъядерное расстояние в гомонуклеарных двухатомных молекулах С12, Вг2, Гд и других или в кристаллах элементов С, 81 и других, находят радиусы атомов С1, Вг, I, С, 81 и др. В эти величины вводят эмпирические поправки, как, например, в Лд или, для лучшего согласия с опытными значениями Гдв Так получена система ковалентных радиусов Полинга. Для соединений с заметной полярностью связи используют формулу Шумейкера — Стивенсона [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология