Длина связи. Ковалентный радиус атома

Зная расстояния между атомами и углы между связями, можно в простых случаях построить модель молекулы органического вещества и, таким образом, определить ее форму и размеры. При построении модели необходимо помнить, что углеродная цепь молекулы (например, углеводородов парафинового ряда) представляет собой ломаную линию, вследствие чего часть длины молекулы, приходящаяся на один атом углерода, меньше его ковалентного радиуса. Если принять, что ковалентный радиус равен [c.64]

Ковалентный радиус—величина, приписываемая атому данного элемента так, чтобы сумма ковалентных радиусов соседних атомов в молекуле или кристалле равнялась расстоянию между ядрами этих атомов. Длины связей, вычисленные как сумма ковалентных радиусов, в большинстве случаев совпадают с опытными величинами с точностью 0,002—0,003 им. [c.24]

В структуре обычной гексагональной модификации нитрида бора имеется только один тип прочной связи связью В—N соединен каждый атом, со своими тремя ближайшими копланарными соседями. Длина связи равна 1,446 А [7], т. е. значительно меньше суммы ковалентных радиусов бора и азота (1,58 А). Интересно отметить, что в боразине длина связи В—N равна [c.223]

Для молекул АХ Ь2, как уже было описано выше, предсказана и экспериментально подтверждена квадратно-плоскостная структура с эквивалентными длинами связей и углами между связями. До сих пор рассматривались положения, по которым можно предсказать величины длин связей, исходя из основного положения стереохимии — связывающих и неподеленных электронных пар. Однако совсем не обсуждалось, как в действительности изменяются межъядерные расстояния в связи с природой атомов, образующих связь, и кратностью образуемой ими ковалентной связи. На самом же деле использовавшаяся стереохимическая теория в этом отношении беспомощна. В идеальном случае можно приписать каждому атому ковалентный радиус, который будет сохра- [c.221]

Полинг показал, что каждый ковалентно связанный атом занимает определенный объем, в первом приближении не зависящий от природы второго партнера. Поэтому длины ковалентных связей могут быть представлены как суммы ковалентных радиусов связанных атомов. Величины ковалентных радиусов приводятся в табл. 2. [c.17]

Характерно, что в случае силоксанов длина связи 51—0 совпадает с суммой радиусов атомов кремния и кислорода при двойной связи между ними. При этом каждый атом кислорода связан с двумя атомами кремния, находящимися от него на одинаковом расстоянии. Такая координация возможна при условии, если в связь с атомами кремния вовлечены две неподеленные пары 2р-электронов атома кислорода. При этом образуются донорно-акцепторные 2р —-связи, усиливающие ковалентные а-связи 51 — О. Это в свою очередь приводит к увеличению валентного угла 51 — О — 51, поскольку двойные связи занимают около центрального атома больше места, чем одинарные. Структура чистого кремния тетраэдрическая. Валентный угол равен 109°28. Из кривых распределения электронной плотности следует, что молекулы линейных силоксанов представляют собой цепочки. ..51 — [c.215]

Ковалентный радиус равеи половине длины одинарной хим. связи X—X, где Х-атом неметалла. Для гало- [c.218]

Уменьшена длина связи и в тех случаях, когда эта связь соединяет углеродный атом, находящийся в sp - или sp-состоянии, с атомом, имеющим неподеленную электронную пару. Например, длина связи С—Hlg в галогенпроизводных этиленового, ацетиленового. и бензольного рядов, в которых атом галогена стоит у ненасыщенного углеродного атома, короче, чем рассчитанная как сумма ковалентных радиусов этих атомов (табл. 21). [c.110]

Межатомные расстояния можно определить различными физическими методами, в частности методами дифракции рентгеновских лучей и дифракции электронов. Знание межатомных расстояний позволяет приписать каждому атому ковалентный радиус. Сумма ковалентных радиусов атомов, свя- анных химической связью, составляет длину этой связи. [c.63]

Это результат различий в эффективных ядерных зарядах с обеих сторон от связывающих электронов. При увеличении электроотрицательности X связывающие электроны все более и более притягиваются к атому X, а легкий атом водорода смещается вместе с ними, чтобы сохранить максимальное перекрывание орбиталей. В предельных случаях для некоторых элементов первого периода результирующая молекулярная орбиталь такова, что длина связи становится меньше, чем сумма ковалентных или ионных радиусов [c.97]

В зависимости от валентного состояния атома углерода различи также и межядерные расстояния в связях С—К если углеродны атом является насыщенным, длина связи равна сумме ковалентны радиусов если же углеродный атом входит в ароматический цик, или связан кратной связью с каким-либо другим атомом, длина свя 311 С—N меньше, чем сумма ковалентных радиусов (табл. 24). [c.100]

Приведем здесь некоторые данные о длинах связей. Для большинства атомов, входящих в состав белков, длины кова- тентных связей лежат в пределах от 1,0 до 2,0 А. Вандервааль-совы радиусы приблизительно на 0,8 А больше ковалентных радиусов, соответствующих одинарной связи. В случае водородной связи расстояние между двумя электроотрицательными атомами, между которыми находится атом водорода, меньше нормального вандерваальсового расстояния на несколько десятых ангстрема. Как отмечалось в разд. 1 гл. XIV, расстояние между цепями белка независимо от того, представляют ли они собой а-спирали или нет, равно 5—10 А. [c.262]

Кислотность этих соединений в водном растворе различна [Со(СО)4Н) ведет себя как очень сильная кислота, другие — как слабые кислоты, а [Не(С0)5Н] не проявляет кислотных свойств. Соединение [Ре(СО)4Н2] — газообразное неустойчивое при комнатной температуре вещество, в воде ведет себя как двухосновная кислота (р/С1 4,4 р/(2 14). Большое различие в константах кислотности было первым доказательством прямой связи металл — водород в таких соединениях. Впоследствии это подтвердилось и для других соединений, особенно при изучении их методом ЯМР. Рентгеновскую кристаллографию использовать нельзя в связи с малым рассеянием на атомах водорода, однако можно применять дифракцию нейтронов. Последним методом показано, что атом Н занимает определенное пространственное положение в координационной сфере, а длина связи металл — водород сопоставима с суммой ковалентных радиусов [27]. [c.416]

Проанализировать роль перечисленных факторов в объяснении полимерной структуры гидрида бериллия в молекуле ВеНг атом бериллия координационно ненасыщен связь Ве—Н имеет ковалентный характер вследствие малых атомных радиусов бериллия и водорода длина связи Ве—Н невелика молекула ВеНг электронодефицитна. [c.189]

Таким образом, мы вправе каждому атому приписать некоторый эффективный ковалентный радиус, получающийся делением пополам длины ковалентной связи между одноименными атомами. Ниже приводятся ковалентные радиусы для ряда элементов (в ангстремах) [c.39]

Величины эффективных радиусов помогают объяснить и предсказать длины связей в других ковалентных соединениях галогенов. Например, если атом хлора образует связь с атомом углерода (как в четыреххлористом углероде ССЦ), то длину связи С—С1 можно представить суммой ковалентных радиусов атома хлора и атома углерода. Ковалентный радиус углерода, определенный в алмазе, равен 0,77 А, поэтому длина связи С—С1 приблизительно будет равна (0,77 0,99) = 1,76 А. Длина связи углерод — хлор, определенная экспериментально, равна 1,77 А. [c.527]

Валентные углы многовалентных атомов с относительно большими ковалентными радиусами, т. е. с длинными связями, обычно меньше 109° например, валентные связи шестивалентного атома кобальта перпендикулярны одна к другой, т. е. угол связи 90°. Углы связи небольших трехвалентных или двухвалентных атомов (кислород, азот) приближаются к углам связей атома углерода. С пространственной точки зрения атом в этом случае занимает центр правильного тетраэдра. Соседние химически связанные атомы расположены в двух или трех вершинах тетраэдра, а остающаяся вершина или остающиеся вершины заняты свободными электронными парами. [c.9]

Считается, что каждому атому, участвующему в ковалентной связи, можно приписать кажущийся эффективный радиус, который является долей, вносимой им в длину ковалентной связи между ним и другим атомом, независимо от природы последнего. Если обозначает эффективный радиус атома А, а —эффективный радиус атома В, то в молекуле АВ или в любой другой молекуле с ковалентной связью А — В расстояние между центрами атомов, т. е. длина связи, например по методу диффракции электронов, будет равно Если атом участвует в двойной или трой- [c.170]

На таком моделировании атомов основано построение атомных моделей, из которых можно собирать модели молекул. При этом, однако, нужно учесть, что ван-дер-ваальсовы радиусы соответствуют сближению атомов, не образующих химической связи. При образовании ковалентной связи атомы сближаются на значительно меньшее расстояние. Например, длина связи в молекуле НС1 равна 0,172 нм при сумме ван-дер-ваальсовых радиусов 0,30 нм. Оказывается, что с хорошей точностью каждому атому можно приписать ковалентный радиус, причем при образовании химической связи между атомами длина связи будет равна сумме их ковалентных радиусов. В табл. 17 приведены ковалентные и ван-дер-ваальсовы радиусы некоторых атомов. [c.115]

Сокращение длины связей 81—О и 81—С1 можно объяснить исходя из валентных возможностей атомов кремния, хлора и кислорода. Известно, что атом кремния, валентное состояние которого описывается Ззр -гибридизацией, обладает акцепторными свойствами. У него все Зй-орбитали вакантны. Атомы кислорода и хлора обладают донорными свойствами. Они имеют неподеленные пары электронов.В процессе образования ЗЮЦ, 81(ОСгН5)4 и других подобных молекул неподеленная пара электронов донора переходит на Зй-орбиталь акцептора, которая становится общей как для донора, так и для акцептора. В результате этого возникает дополнительная связь между ними. Логично считать, что в подобных молекулах ковалентные связи атома 81 с атомами О или С1 усилены донорно-акцепторным взаимодействием. При такой двоесвязности сумма атомных радиусов близка к экспериментальному значению. Таким образом, наблюдаемое укорочение связей 81—0, 51—С1 и 81—С теоретически обосновано. Эти примеры показывают, что предсказать заранее значение той или иной длины связи не всегда возможно. Следовательно, экспериментальное определение геометрических параметров молекул является задачей весьма актуальной. С другой стороны, при интерпретации опытных значений длин связей необходим учет всех валентных возможностей взаимодействующих атомов. [c.212]

С самого начала развития структурной химии значительный интерес привлекало обсуждение длин связей в терминах радиусов, приписываемых элементам. Стало привычным использовать три набора радиусов, разных для металлических, ионных п ковалентных кристаллов. Расстояния между несвязанными атомами сопоставлялись с суммами вандерваальсовых радиусов , которые принимались близкими к ионным радиусам. Самые первые ковалентные радиусы для неметаллов были приняты равными половине расстояний М — М в молекулах и кристаллах, в которых атом М образует 8—N связей (где N — номер группы периодической системы), т. е. они брались из таких молекул, как р2, НО—ОН, H2N—NH2, Р4, Sa и из кристаллов элементов IV группы со структурой алмаза. Это включает Н и 16 элементов периодической системы, лежащих в блоке С— —Sn—F—I. Первоисточник для вычисления ковалентных радиусов металлов был совершенно другим из-за отсутствия данных для молекул, содержащих связи М—М. Тетраэдрические радиусы были выведены нз длин связей М—X в соединениях МХ со структурами типа ZnS, октаэдрические радиусы — пз данных для кристаллов со структурами типа пирита и родственных с ним структур в предположении аддитивности радпу- [c.343]

К структуре переходного состояния механизм такой структурной дестабилизации включает деформацию валентных углов, сближение реагирующих атомов до межатомных расстояний, меньших суммы вандерваальсовых радиусов, а также растяжение ковалентных связей до длины, превосходящей сумму ковалентных радиусов связанных атомов [631, 739, 740]. Наиболее хорошо изучен случай структурной дестабилизации, происходящей при присоединении Ы-аце-тиламино-сахарного остатка, к субцентру D-лизoцимa [748]. Тетраэдрический (5/ ) -атом углерода-1 искажен, и соответствующее напряжение ослабляется в переходном состоянии,где атом углерода- [c.280]

К структуре переходного состояния механизм такой структурной дестабилизации включает деформацию валентных углов, сближение реагирующих атомов до межатомных расстояний, меньших суммы вандерваальсовых радиусов, а также растяжение ковалентных связей до длины, превосходящей сумму ковалентных радиусов связанных атомов [631, 739, 740]. Наиболее хорошо изучен случай структурной дестабилизации, происходящей при присоединении Ы-аце-тиламино-сахарного остатка, к субцентру D-лизoцимa [748]. Тетраэдрический (5/ ) -атом углерода-1 искажен, и соответствующее напряжение ослабляется в переходном состоянии,где атом углерода-1 становится планарным чр ). Если учитывать десольватацию остатка Азр-42 при связывании субстрата, то энергия дестабилизации составит по крайней мере + 8,6 ккал/моль. Эта энергия восполняется общей связывающей энергией олигосахаридного субстрата. [c.280]

СОВ И С использованием системы (8—М) радиусов, прппятон для неметаллов. Как в свое время заметил Полннг, представляется неправдоподобным, чтобы такая связь, как 2п—5, являлась ковалентной в том же смысле, что и связь С—С нли 5—5 тем более трудно оправдать последующее использование таких радиусов для обсуждения ионного характера других связей, образуемых цинком. К тому же непонятно, на каком основании длину связей 5—О в 504 (где атом серы образует 4 тетраэдрические связи, атом кислорода — одну связь) мол-сно сравнивать с суммой радиуса г (выведенного на основании За — серы, в которой атом 5 образует две связи) и Го (выведенного на основании НО—ОН — пероксида водорода, в котором атом О тоже образует две связи). [c.344]

Наблюдаются также отклонения от аддитивности длин связей между атомами кислорода и углерода, а также азота (аминного) и углерода, если атом углерода находится в -состоянии. Так, в то время как в этиловом спирте длина связи С—О 1,43 А, длина той же связи в резорцине или флороглюцине равна 1,36 А. Длина связи К—С5р2, вычисленная как сумма ковалентных радиусов, равна 1,44 А однако в ацетанилиде длина С—Ы-связи равна 1,426 А, в ацетамиде 1,36 А, в мочевине 1,33 А, в транс-азобензоле 1,41 А. [c.110]

Длины связей и валентные углы. Вращение около связи, соединяющей две части сопряженной системы, вызывает изменение доли двоесвязности этой связи. Длина связи должна быть минимальной, если существует копланарность, а в перпендикулярной конформации должна приблизительно равняться сумме ковалентных радиусов атомов в ординарных связях. Интересным примером является 1-иод-2,4,6-тринитробензол (Низе, Powell, 1940). Плоскости нитрогрупп, находящихся в орто-положениях к атому иода, почти перпендикулярны плоскости бензольного кольца, а нитрогруппа в пара-положении находится в этой плоскости длины связей —N и Се—N составляют 1,45 A, т. е. близки к длине простой связи (1,47 A), а длина связи С4—N равна только 1,35 А, т. е. лежит между длинами простой и двойной связей С—N (1,265 А). Недавно была исследована (Жданов и Гольдер, 1955) структура 3,5-дихлор-4-нитроанилина. Связь [c.575]

Относить увеличение угла за счет ван-дер-ваальсова отталкивания атомов галогенов просто неверно. Хотя ван-дер-ваальсовы радиусы возрастают в ряду Р — С1 — Вг—I, ковалентные радиусы и, следовательно, длины связей Р—X также увеличиваются и в том же порядке, так что увеличение угла происходить не должно. В данном случае фактором, определяющим валентный угол, является ионность связи Р—X. Более электроотрицательный атом фтора оттягивает связывающиг электронные пары от ядра фосфора и тем самым позволяет занять больший объем свободной паре электронов, что приводит к большему уменьшению валентного угла Р—Р—Р, чем углов X—Р—X в других галогенидах. Другой пример увеличения валентного угла фториды азота и кислорода имеют меньшие валентные углы, чем у их водородных соединений (НРз 102, Г МНз 107,3° ОРг 103,8° Н2О 104,45°). Как показал Гиллеспи [6], увеличение объема пространства, занимаемого неподеленными парами, легко объяснить, если предположить, что в позиции неподеленной пары находится заместитель с нулевой электроотрицательностью (рис. 6.9). [c.154]

Красная диамагнитная форма [68]. Молекулярная структура. Плоскостное транс-строение комплекса (см. рис. 20). Расстояние N1 — 5 заметно короче суммы ковалентных радиусов и близко к обнаруженному в миллерите N 8. Связь N1 —N несколько длиннее, чем найденная в других квадратных комплексах двухвалентного N1. Молекула тиосемикарба-зида не является строго плоской атом N1(1) несколько отклоняется от плоскости остальных атомов (по-видимому [c.184]

Низкая ИК-частота v =o 1565 см указывает на преобладание формы В. Судя по распределению длин связей в 5-членном цикле (С(1)—С(5) и С(з)—С(4) 1,406 С(2>—С(з> и С(4>—С(5> 1,422, С(1)—С (2) 1,445(6) А), вклады трех форм составляют А 30—35, Б 20—30, В 40—45%, т. е. действительно преобладает биполярная форма В с внутримолекулярныг.1 взаимодействием А8+.. . 0 на расстоянии 2,770 А (сумма ван-дер-ваальсовых радиусов 3,5,. ковалентных 1,83 А), благодаря которому координация Аз как бы дополняется до искаженной тригонально-бипирамидальной. В аксиальных позициях находятся атом О и одна РЬ-группа (О... Аз—РЬ 175,6(1)°, Аз—РЬ 1,952(4) А), в экваториальных — две РЬ-группы и атом С плоского 5-членного цикла на более коротких расстояниях (Аз—С 1,921, 1,925 и 1,881(4) А соответственно) углы С—Аз—С в экваториальной плоскости 111,3— 115,8(2)°. Особенно короткое расстояние Аз—С (циклопентадне-нилид) указывает на вклад формы А. [c.137]

Салицилальдоксимат меди ( 6H4 HONOH)2 u [133] получен в виде пластинчатых кристаллов. Атом меди имеет искаженную октаэдрическую координацию с Си—N 1,92, Си—О 1,92 и Си. .. О 2,66 А. В удаленных вершинах октаэдра лежат оксимные атомы кислорода двух соседних молекул Октаэдр искажен таким образом, что линия О. .. Си. .. О, проходящая через его вершины, отклоняется от нормали к плоскости координационной группы на 15°. Межатомные расстояния и валентные углы приведены на рис. 42. Длины связей Си—О и Си—N очень близки между собой и практически совпадают с суммой ковалентных радиусов. В табл. 14 сравниваются длины связей между легкими атомами в металлоциклах различных ВКС. Из сравнения расстояний С—О и С—N очевидно, что в молекуле обсуждаемого комплекса сопряжение [c.77]

При расчете длин связей нужно иметь в виду, что ковалентный радиус углерода, образующего двойную связь, вычислялся из данных для соединений типа КгС—СНг, в которых атом углерода находится в состоянии хр -рибридизации. В рассматриваемом соединении атом углерода находится в состоянии р-гибридизации, что должно сказываться на величине его ковалентного радиуса. Предположив, что для атома углерода, образующего двойную связь, при переходе от к р-гибридизации наблюдается такое же уменьшение ковалентного радиуса, что и для атома углерода, образующего простую связь, находим [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология