Мезомерный эффект кислот

Положительный мезомерный эффект метоксигруппы практически не передается в лета-положение, и увеличение кислотности лега-изомеров замещенных фенола и бензойной кислоты может быть отнесено за счет отрицательного индуктивного эффекта. [c.335]

С помощью индуктивного и мезомерного эффектов опишите влияние карбоксильной группы на углеводородный остаток в кислотах а) пропионовой б) акриловой в) винилуксусной [c.89]

Основность аминов заключается в тенденции присоединять протон от кислоты к неподеленной электронной паре азота. Она тем больше, чем выше электронная плотность на атоме азота, которая, в свою очередь, зависит от электронных эффектов углеводородных радикалов и их количества. Алкильные радикалы своими положительными индуктивными эффектами повышают электронную плотность на атоме азота, арильные (СеНд и др.) своими отрицательными мезомерными эффектами электронную плотность на атоме азота понижают. Сравнивая по величине электронной плотности на атоме азота, например, метил-, диметиламин и анилин, придем к выводу, что их можно расположить в следующей последовательности [c.305]

В этой реакции динамический мезомерный эффект сильнее статического. Можно ожидать, что степень развития карбокатноиной структуры в переходном состоянии будет зависеть от природы реагента МХд. Поэтому и (+Л -эффект метокси-группы при изменении кислоты Льюиса будет изменяться. [c.112]

Подобно индуктивным эффектам мезомерные эффекты обусловливают поляризацию молекул в основном состоянии и поэтому отражаются на физических свойствах соединений. Существенное различие между индуктивным и мезомерным эффектами заключается в том, что первые характерны главным образом для насыщенных групп или соединений, в то время как вторые чаще проявляются в ненасыщенных и особенно в сопряженных соединениях. Индуктивные эффекты обычно связаны с электронами а-связей, тогда как мезомерные — с я-связями и орбиталями. Индуктивные эффекты указывают влияние только на сравнительно небольших расстояниях в насыщенных цепях, в то время как мезомерные эффекты могут передаваться от одного конца сравнительно больших молекул к другому при условии наличия сопряжения (т. е. делокализованных я-орбиталей). Как индуктивные, так и мезомерные эффекты влияют на свойства соединений и в статическом, и в динамическом состояниях они сказываются на положении равновесия, на скорости реакций, на силе кислот и оснований, а также на реакционной способности соответствующих алкилгалогенидов и иа относительной легкости замещения различных ароматических соединений. [c.40]

КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат карбонильную группу С=0 Один из наиб распространенных типов иеорг. и орг в-в. К ним относятся, напр, СО, СО 2, карбонаты, мочевина. Однако под К с в узком смысле понимают лишь альдегиды и кетоны, а также (в меньшей степени) карбоновые кислоты и их производные В этих соед наиб полио проявляются характерные св-ва карбонильной группы, к-рые связаны с ее полярностью (ц 7,7 10 ° Кл м) и обусловлены резонансом С=0<- С —0 Длина связи С=0 0,123 нм, энергия 692-733 кДж/моль Группа С=0-электроноакцепторный заместитель, обладает отрицат индукционным и мезомерным эффектами Карбонильный атом С имеет / -гибридизацию и связь С=0 находится в одной плоскости с двумя а-связями углерода, углы между ними близки к 120°. [c.325]

В результате делокализации энергетический выигрыш составляет около 3 ккал-моль . Электронная плотность на атоме азота понижается, вследствие чего затрудняется присоединение протона. Константа основности анилина в 10 раз меньше, чем у цикло-гексиламина. Резкое понижение основности амидов карбоновых кислот также объясняется мезомерным эффектом [c.323]

Так как винильная группа является более электроотрицательной, чем этильная, то благодаря индуктивному эффекту винильные производные бора должны были бы оказаться более сильными льюисовскими кислотами, чем этильные, и, следовательно, должны были бы давать более прочные продукты присоединения. Однако мезомерный эффект, имеющий место в ви-нильном производном бора, очевидно, будет оказывать обратное действие, уменьшая кислотность соединения за счет увеличения энергии, необходимой кислоте при образовании продукта присоединения [135]. В соответствующем этильном соединении бора, где мезомерного эффекта нет, энергия, необходимая атому бора для приобретения тетраэдрической конфигурации, должна быть меньшей. Таким образом, значительный мезомерный эффект винильных производных бора может оказаться настолько больше индуктивного эффекта винильного радикала. Что винильные соединения бора могут оказаться более слабыми льюисовскими кислотами, чем этильные. Это изменение должно проявляться в меньшей энтальпии диссоциации аддукта винильного производного бора по сравнению с энтальпией аддукта этильного произ [c.139]

Благодаря наличию мезомерного эффекта из угольной кислоты легко образуется углекислый газ — ангидрид этой кислоты [c.123]

Для амида кислоты и ее эфира показаны только мезомерные эффекты, которые имеют определяющее значение для свойств этих соединений, а для хлорангидрида кислоты — только сильный индукционный эффект, превышающий + М-эффект. [c.46]

Кислотные свойства карбоновых кислот (легкость отщепления протона от карбоксильной группы) обусловлены не только электроноакцепторным влиянием двух атомов кислорода, но и сравнительной устойчивостью образующегося при протонизации аниона. Последняя объясняется эффективностью делокализации в нем отрицательного заряда, что приводит к равноценности обоих атомов кислорода (мезомерный эффект) [c.346]

Так как свободная электронная пара атома азота участвует в сопряжении (мезомерный эффект), амиды почти лишены основных свойств рКд их сопряженных кислот около -1). Только в очень сильнокислых средах амиды присоединяют протон, причем протонизация происходит преимущественно по атому Кислорода [c.373]

На устойчивость карбанионов влияет сопряжение, индуктивный, мезомерный эффекты, электроотрицательность и состояние гибридизации отрицательно заряженного атома Мерой устойчивости карбанионов может служить рКа сопряженной кислоты [26, с 180] [c.174]

Такие группы, как гидроксильная и метоксильная, так же как и атомы галогена, вызывают электроноакцепторный индуктивный эффект, но обладают электронодонорным мезомерным эффектом при замещении в орто- и пара-положения. Это приводит к тому, что пара-замещенные кислоты оказываются слабее, чем мета-замещенные, а в некоторых случаях кислотность пара-замещенных (например, /г-Н0СбН4С00Н) оказывается даже ниже кислотности исходной незамещенной кислоты. Значения р/Са ряда таких производных приведены в табл. 1. [c.80]

Однако расщепление сложных эфиров по связи кислород— алкил может быть вызвано также особенно сильным сдвигом электронов в сторону ацильного остатка сложного эфира. Образующаяся кислота должна быть очень сильной, т. е. давать анион, который очень сильно стабилизирован за счет индуктивного и (или) мезомерного эффекта. Поэтому реакция главным образом осуществляется в присутствии щелочи, так как прн этом непосредственно возникает аннон. [c.279]

Различия в силе кислот, содержащих 5i, Ое или 5п, незначительны. Так, считают, что если и вносятся какие-либо изменения в индукционный эффект за счет различий электроотрицательностей 5i, Ое и 5п, то эти изменения компенсируются изменением величины мезомерных эффектов. [c.227]

Температура проведения реакции зависит от заместителей, которые за счет индуктивного и мезомерного эффектов влияют иа стабильность аниона и, тем самым, на способность к отщеплению воды. Двукратный избыток аммиака повышает выход. Метод построения 1,2,4-триазинов из соединений типа X путем взаимодействия с аммиаком под давлением универсален и дает возможность получать 1,2,4-триазины с различными заместителями в положении 3 кольца алифатическими, ароматически ми и гетероциклическими. Данный метод может быть применим не только для гидразидов монокарбоновых кислот, но и для дигидразидов дихарбоновых кислот. Исключение составляет щавелевая, малоновая кислоты и их замещенные. Али-циклическне конденсаты 1,2,4-триазинов выделяют из соответствующих бис-ацилгидразонов, полученных из гидразида кислоты и циклогександиона-1,2 или цнклопептандиома-1,2 при действии на них аммиаком в щелочной среде под давлением и повышенных температурах. [c.14]

Данные табл. 7 показывают, что во всех случаях наблюдается ход кислотности, ожидаемый согласно табл. 6. Все же кислотность кажется слишком низкой у акриловой и бензойной кислот о сравнении с сильной тетроловой кислотой. В случае акриловой и бензойной кислот имеет место эффект (мезомерный эффект), действующий в направлении, противоположном индуктивному эффекту, а именно смещающий я-электроны в направлении к карбоксильной группе, в результате чего основность аниона кислоты усиливается. Мезомерный эффект полностью проявляется только тогда, когда атомы кислорода находятся в плоскости двойной связи он равен нулю, если атомы кислорода лежат в перпендикулярной плоскости. В тетроловой кислоте, обладающей заметно более высокой кислотностью, чем две другие ненасыщенные кислоты, одна из я-элек-тронных пар тройной связи может участвовать в мезомерном эффекте и препятствовать диссоциации другая, перпендикулярная первой электронная пара в мезомерном эффекте соверщенно не участвует и поэтому может полностью проявить свойственный двойной связи индуктивный эффект. [c.55]

В эфирах карбоновых кислот алкил-кислородное расщепление возможно при наличии в спиртовой их части заместителей с сильными положительньши индуктивными или мезомерными эффектами, облегчающими отщепление К в виде катиона. Так, в случае эфиров бензгидрола может образоваться энергетически выгодный карбкатион. Поэтому в нейтральной среде осуществляется моно-мол екулярное алкил-кислородное расщепление - механизм Вдц СН3О СН3О [c.445]

Нитрование бензоднфуроксана происходит значительно труднее, чем беизофуроксана при часовом кипячении в азотной кислоте d = 1,52) выход мононитропроизводного составляет 10% [216]. Как мы видели выше, фуроксановое ядро отнюдь не затрудняет нитрование бензольного кольца, и можно было бы ожидать, что введение второго фуроксанового ядра, по крайней мере, не вызовет трудностей при нитровании. Обратный результат можно объяснить ухудшением проводимости мезомерных эффектов через бензольное кольцо при конденсации его со вторым фуроксановым ядром [51], а также пространственными помехами со стороны N-oк идныx фупп. [c.320]

В случае соединений II—V различная легкость расщепления зависит от электронного влияния заместителей, связанных с карбонильной группой. Так, мезомерный эффект уменьшается при переходе от атома азота (II) к атому кислорода (III) и затем к атому углерода (IV), и основность карбонильной группы возрастает в ряду эфиров бензойной, угольной, карбамино-вой и ксантогеновой кислот. В случае ацетата (V) на карбонильный кислород оказывает действие лишь сравнительно слабый индуктивный эффект ( + /) метильной группы. Это показано стрелками на схеме (5.44). [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология