Электроотрицательные атомы или групп

Эти представления основываются на способности атома водорода располагаться между двумя атомами кислорода, азота или фтора, а также между одним из этих атомов-доноров и углеродным атомом, если к нему присоединены электроотрицательные атомы или группы. В зависимости от атомов, между которыми располагается водород, водородные связи разделяются на сильные и слабые [c.65]

Установлено, что в органических соединениях связывание водорода осуществляется лишь в тех молекулах, где атом водорода соединен с электроотрицательным атомом или группой и находится в тесном соседстве с молекулой, содержащей атом кислорода или азота со свободной парой электронов. [c.174]

Аналогичные рассуждения можно распространить и на реакции перехода атома водорода. В этом случае учет различной электроотрицательности атомов (или групп) X и Y в активированном комплексе [c.202]

Например, у насыщенного атома углерода, связанного с четырьмя атомами или группами, связи направлены к вершинам правильного тетраэдра, и обычно все валентные углы примерно равны 109°28. Если атом связан с двумя или тремя электроотрицательными атомами или группами, то валентный угол может несколько изменяться в зависимости от партнеров в ковалентных связях. Некоторые примеры соединений с указанием валентных углов приведены в табл. 5. [c.81]

Следует также иметь в виду, что -1- /-эффект алкильных групп проявляется только в том случае, если эти группы соединены с электроотрицательными атомами или группами, притягивающими электроны. В разветвленных предельных углеводородах /-эффект углеводородных групп принимается равным 0 следует, однако, иметь в виду что разветвленные углеводороды имеют небольшой дипольный момент, например для изобутана л—0,132 D [131. [c.140]

А. Разрыв связи углерода с электроотрицательным атомом или группой [c.169]

Следует также иметь в виду, что /-эффект алкильных групп проявляется только в том случае, если эти группы соединены с электроотрицательными атомами или группами, притягивающими электроны. В разветвленных предельных углеводородах /-эффект углеводо- [c.129]

Первой общей теорией органической химии была теория радикалов. Она рассматривала органические вещества как содержащие сложные атомные группы — радикалы, которые являлись неизменной составной частью целого ряда соединений — производных данного радикала. Возникнув в результате обобщения опытов Гей-Люссака, а также исследований спирта и эфира Дюма и П. Булле, она быстро приобрела ярко выраженный электрохимический дуалистический характер, т. е. представления, утвердившиеся в неорганической химии, были в несколько модифицированном виде с учетом специфики объекта перенесены на органические соединения, и органические вещества рассматривались по аналогии с неорганическими как состоящие из электроположительной части — сложного радикала, соединенного с электроотрицательным атомом или группой атомов. [c.35]

Взаимное влияние атомов, непосредственно друг с другом не связанных, может передаваться на значительное расстояние по цепи атомов углерода и объясняется смещением плотности электронных облаков во всей молекуле под влиянием имеющихся в ней различных по электроотрицательности атомов или групп. Взаимное влияние может передаваться и через пространство, окружающее молекулу, — в результате перекрывания электронных облаков сближающихся атомов. [c.460]

Водород при углеродном атоме, имеющем несколько электроотрицательных атомов или групп, обычно легко окисляется до гидроксильной группы. Хлороформ, при каталитическом воздействии света и влаги, может быть окислен атмосферным кислородом [c.61]

Как и вестно, комплексные соли металлов имеют внутреннюю и внешнюю координационные сферы, а вся молекула комплексной соли электронейтральна. Таким образом, в зависимости от числа электроотрицательных атомов или групп во <внутренней координационной сфере молекулы комплексной соли последняя содержит соответствующее число электроотрицательных или электроположительных атомов или групп во внешней сфере. [c.138]

Таким образом, чем больше различаются электроотрицательности атомов (или групп) X, и Y в реакции [c.244]

Предположение, что различие в электроотрицательностях атомов (или групп) в активированном комплексе, т. е., иначе говоря, поляризация переходного состояния, является фактором, снижающим уровень переходного состояния, в рамках метода электронных пар означает необходимость учета ионных структур в переходном состоянии [9, 10]. Рассмотрим этот подход к пониманию влияния полярных эффектов на радикальные реакции несколько подробнее на примере реакции присоединения радикала к двойной связи. [c.245]

Полярность и поляризуемость во многом определяются электронными эффектами их активных групп [216]. Так, если ковалентной связью объединены в молекулу разные атомы, то электроны смещаются в сторону более электроотрицательных атомов или групп, и молекула становится полярной. Этот эффект именуют статическим индукционным эффектом ( Л). Из сказанного с.чедует, что эффект Д представляет собой разность электроотрнца-тельностей атомов или атомных групп молекулы ПАВ. Эффект передается по связи С—С, но не далее третьего-четвертого атома углерода. Знак I, эффекта зависит от того, сильнее притягиваются или сильнее отталкиваются (по сравнению с атомами водо1рода) электроны активными атомами или группами атомов. Для примера можно указать, что очень сильным отрицательным /а-эффектом обладают четвертичный аммониевые соединения, а по- [c.199]

Сведения об электроотрицательности можно получить из спектров ЯМР. В отсутствие магнитно-анизотропной группы [22] химический сдвиг протона приблизительно пропорционален электронной плотности вокруг него и,следовательно, электроотрицательности атома или группы, с которыми он связан. Чем выше электроотрицательность атома или группы, тем ниже электронная плотность вокруг связанного с ними протона и тем в большей степени происходит химический сдвиг в слабое поле. Примером использования этой корреляции является наблюдаемое изменение химического сдвига кольцевых протонов в ряду, включающем толуол, этилбензол, изопропилбензол, трет-бутил-бензол (хотя в этих соединениях присутствует магнитно-анизо-тропная группа, ее эффект должен быть постоянен для всего ряда). Найдено, что электронная плотность вокруг кольцевых протонов уменьшается [23] в указанном порядке [24]. Конечно, такой тип корреляции далек от совершенства, поскольку все [c.30]

Электронная структура для изолированного иона Ре должна быть такой, при которой четыре З -орбитали должны быть заняты одиночными электронами с параллельными спинами, а одна занята парой электронов. Ион с такой структурой будет иметь магнитный момент, соответствующий параллельно ориентированным спинам четырех неспаренных электронов. Экспериментально установлено, что гидратированный ион железа П) Ре(Н20)б имеет магнитный момент именно с таким значением, в то время как ион гексацианоферрата(П) магнитным моментом не обладает. Отсюда можно сделать вывод, что связи в этих двух комплексных ионах различны по своему характеру в гидратированном ионе железа (И) эти связи, имеющие значительный ионный характер, образованы с использованием 45-орбитали и трех 4р-ор-биталей, в то время как в ионе гексацианоферрата(П) орбитали образуют ковалентные связи. Изучение магнитных свойств комплекса очень часто позволяет сделать вывод о природе орбиталей связи, использованных атомами данного металла. Такой магнитный критерий позволил установить, что комплексы металлов с сильно электроотрицательными атомами или группами обычно имеют в основном ионный характер (без Зй-орбиталей, используемых для связей), тогда как комплексы металлов с менее электроотрицательными атомами или группами носят ковалентный характер (с использованием З -орбиталей в гибридных связывающих орбиталях). [c.473]

Карбоновые кислоты, —С(0)0Н, образуют сильные межмолекулярЕ1ые водородные связи и существуют поэтому даже в парах, в основном в виде димеров. В жидкой и твердой фазе им свойственна широкая полоса валентных колебаний —ОН в интервале 3300-2500 см Мономеры карбоновых кислот характеризуются узкой слабой полосой при 3500-3550 смПолосы валентных колебаний С=0 кислот более интенсивны, чем соответствующие полосы кетонов и альдегидов. В жидкой и твердой фазе они расположены в области 1725-1700 смв сильно разбавленных растворах в неполярных растворителях, когда кислоты с тцествуют в виде мономеров, эта полоса наблюдается при 1760 см В насыщенных неразветвленных карбоновых кислотах частота колебаний уменьшается при удлинении цепи. Присоединение к карбоксильной группе электроотрицательного атома или группы увеличивает частоту колебания. [c.450]

Создание ароматического секстета тс-электронов достижимо также в соединениях с семициклической двойной связью, таких, как (VII), при условии, что возможна поляризация в направлении, указанном формулой VII а. Возможность такой поляризации в действительности будет зависеть от электроотрицательности атома или группы X. В наименее благоприятных случаях, когда X — сильно электроотрицательный элемент, такой, как кислород, молекулы менее устойчивы, чем соответствующий циклопентадиен. Показано [3], что простейший цик-лопентадиенон (VII, Х = 0) быстро и необратимо полимеризуется в соответствующее производное дициклопентадиена. При комнатной температуре можно выделить только такие соединения этого типа, в которых оба положения, соседние с карбонильной группой, заняты двумя арильными группами или другими объемистыми заместителями для соединений с промежуточной степенью замещения возможно равновесие между мономерной и димерной формами. [c.114]

В отличие от Вернера Ганч не причислял к кислотам (ангид-рокислотам) вещества, подобные SOg, Pt l , Hg( N)2, а придерживался определения кислот как таких соединений водорода с электроотрицательными атомами или группами, в которых водород может быть замещен на металл или металлоподобный радикал so,i6 [c.73]

Перегруппировка ненасыщенных соединений со сдвигом двойной связи или ряда двойных связей при одновременной миграции электроотрицательного атома или группы атомов вместе с электронами, первоначально связывавшими их с углеродной цепью, обозначается термином анионотропия, который в широком смысле объединяет также и перегруппировки насыщенных соединений и соединений с гетероатомом, соединенным с углеродом двойной связью, как, например, перегруппировку оксимов Бекмана. Простейший тип соединений, вступающих в анионотропные перегруппировки, — это аллиальные соединения [168] (см. гл. 10). Однако здесь уместно рассмотреть раавитие и современное состояние теории и экспериментального наблюдения анионотропных превращений изомеров простых и замещенных аллильных соединений с тем, чтобы распространить полученные выводы на относительно более сложные молекулы. [c.239]

Шелленбергер разработал другую теорию, объединившую многие известные факты о сладости соединений. Он установил общую природу определяющего вкус звена, входящего в сладкие соединения. Такое звено в свою очередь должно удовлетворять специфическим требованиям с точки зрения конфигурации и конформации. Полагают, что начальной фазой процесса, приводящего к ощущению сладкого вкуса, является образование межмолекулярной водородной связи между вкусовым звеном сладкого соединения и рецепторным центром вкусового бугорка. Это в свою очередь связано с физическими и геометрическими свойствами соединения. Шелленбергер обнаружил, что многие сладкие соединения имеют систему АН,В, где А и В — электроотрицательные атомы или группы. Согласно проведенному расчету, расстояние между протоном АН и орбиталью В в среднем составляет ЗА. Если соединение удовлетворяет этим требованиям, значит, оно имеет сладкий вкус. Ниже приведены примеры молекул, сладкий вкус которых можно объяснить, пользуясь теорией Шелленбергера [c.204]

Попытки объяснить отклонения от идеального поведения только полярностью молекул были подвергнуты критике Юэлом, Гаррисоном и Бергом [99], которые предложили для решения этого вопроса исходить из представлений о водородной связи. Эти представления основываются на способности атома водорода располагаться между двумя атомами кислорода, азота или фтора, а также между одним из этих атомов-доноров и углеродным атомом, если к нему присоединены электроотрицательные атомы или группы. В зависимости от атомов, между которыми располагается водород, водородные связи разделяются на сильные и слабые [c.71]

Для описания соединений этих двух групп не существует систематической номенклатуры. Применение суффикса -ил", для того чтобы обозначить, что кислород связан с атомом М, с образованием радикала МОд., было принято задолго до того, как были получены ка-кие-либо сведения о строении этих соединений, и обычно подтверждалось существованием ряда соединений, в составе которых галоид был заменен другими электроотрицательными атомами или группами, такими например, как нитрозил N0, тионил SO, антимонил SbO, уранил UOg. В некоторых из этих соединений такие ионы действительно существуют, например [N0] СЮ и ураниловые соли [UOj] X,, но в SbO l антимонильной группы нет (см. ниже). Во многих других случаях эмпирические формулы не дают указаний о структуре, как можно видеть из формул следующих соединений [c.337]

Для направления реакции в орто-положение при нитровании 4-замещенных 2,6-диалкилфенолов необходимо присутствие в параположении молекулы фенола более электроотрицательных атомов или групп, чем указанные выше. При нитровании 4-хлор-2,6-ди-грег-бутилфенола образующийся а-комплекс с геж-заместителями в орто-положении отщепляет протон от гидроксила и превращается в устойчивый О-ХИНОНИТрОЛ 56, 89. [c.69]

Металлические амиды, имиды, нитриды. Если в молекуле аммиака последовательно замещать атомы водорода ионами металлов, то образуются следующие химические соединения амиды металлов (амидная группировка КН. -), имиды металлов (имидная группировка N11 = ) и, наконец, нитриды металлов (нитридогруппа К=). Когда радикал N112— связан с определенным электроотрицательным атомом или группой, например С1 или 0Н , то получающиеся соединения называются аминами (например, гидроксиламин). [c.21]

Истинная реакционная способность полярных каучуков (по-лихлоропреновых и бутадиен-питрилакриловых) зависит от их общей особенности—наличия электроотрицательных атомов или групп, влияющих на поведение 5г-электронов двойной связи. [c.34]