Взаимодействия воли

По общему принципу они родственны друг другу (основаны па эффекте дифракции), но каждый, конечно, имеет свои специфические черты, так как характер взаимодействия воли разной природы с атомами кристалла различен. Рентгеновские лучи рассеиваются электронами атомов, поток нейтронов — ядрами, а поток электронов — электромагнитным полем ядра и электронов. [c.47]

Если потенциальная энергия взаимодействия волчка с остовом зависит от угла поворота волчка, вращение является заторможенным. Рассмотрим как пример внутреннее вращение в молекуле этана, две группы —СНз которой расположены весьма близко и интенсивно взаимодействуют друг с другом. Минимуму потенциальной энергии. молекулы отвечает траяс-конфигурация, максимуму — г ис-конфигу-рация (рис. 35), так что транс-конфигурация оказывается более устойчивой. Изменение потенциальной энергии молекулы этана в зависимости от угла поворота а одной группы —СНд (волчок) относительно другой (остов) показано кривой на рис. 35. Отсчет угла ведется от транс-положения. Внутреннее вращение группы —СНз в молекуле этана, таким образом, тормозится потенциалом, который достигает максимального значения Uo при углах поворота 60, 180 и 300° (цис-положение). В молекулах, для которых потенциальный барьер о высок, будут наблюдаться вращательные качания волчков около поло- [c.243]

Отсюда видно, что корреляция калориметрических величин энтропии с рассчитанными по молекулярным постоянным люжет быть достигнута только при условии учета динамического взаимодействия волчков (для диметилдихлорсилана поправка на взаимодействие волчков составляет 0,3 энтр. од.) и понижении числа симметрии молекул, содержащих более одного метильного волчка, до единицы. Только при этих условиях величины тормозящих потенциалов оказываются вполне разумными и согласующимися с оценками, полученными из спектральных данных. [c.231]

Взаимодействие волана с поверхностью стекла протекает по схеме [c.246]

Поле внутренних волн, наблюдаемых в природе, может быть описано как суперпозиция плоских волн с распределением амплитуд, составляющих спектр этих волн. Свойства спектра воли, наблюдаемого в океане, обсуждаются в разд. 8.14. В действительности различные составляющие спектра не ведут себя независимо, как это предполагается в линейной теории, а влияют друг на друга через нелинейные члены в уравнениях, которые описывают их поведение. Теоретические исследования волнового взаимодействия коротко рассмотрены в разд. 8.13. Взаимодействие воли является причиной постепенного изменения спектра волн со временем, причем это изменение таково, что спектры, наблюдаемые в различных частях океана, оказываются на удивление подобными, и, следовательно, могут быть приближенно описаны универсальной функцией. [c.309]

В общем случае молекул линейных и типа симметричного и асимметричного волчков определение структуры требует привлечения дополнительной информации (об изотопозамещенных молекулах, о вращательном, колебательном взаимодействии и др.). [c.170]

Аппроксимирующие уравнения Воля, Редлиха — Кистера н др. имеют ряд недостатков наличие членов, учитывающих поликомпонентные взаимодействия, известная неопределенность в необходимом числе коэффициентов. В отличие от них уравнение Вильсона базируется только на бинарных данных и может применяться для любых многокомпонентных систем. Это уравнение явилось первой зависимостью, использующей представления о локальной концентрации, которые связаны с определенной физической моделью раствора. [c.7]

Существует также прямое взаимодействие векторов моментов магнитных диполей электрона и ядра, которое зависит от величины момента ядра и от угла, образуемого вектором ядро — электрон, с направлением магнитного поля. В изотропных системах при хаотическом движении частиц это взаимодействие усредняется. В общем случае, как и -фактор, константа СТВ а —величина тензорная. Только для изотропных систем этот тензор характеризуется одним параметром (сферическая симметрия), а для анизотропных систем имеет два (симметричный волчок — эллипсоид вращения) или три (асимметричный волчок) независимых параметра. Удобно разделить тензор СТВ на изотропную и анизотропную части. Анизотропная составляющая связана как раз с прямым дипольным взаимодействием и обратно пропорциональна кубу расстояния между ядром и электроном, усредненного по волновой функции электрона. При значительной анизотропии тензора СТВ спектры ЭПР сильно усложняются и для их анализа требуется компьютерная обработка с соответствующими программами, составленными по алгоритмам решения задач с разной записью гамильтонианов взаимодействия сложных систем с полем. [c.62]

Тантал, ниобий, осмий, иридий и воль(1)рам с царской водкой ие взаимодействуют. [c.315]

Сумма по состояниям (208, 209)—статистическая характеристическая функция, с помощью которой все термодинамические величины можно выразить через параметры молекулярной модели системы (207). Первоначально входит в рассмотрение как нормировочный множитель при определении вероятности данного энергетического состояния вращательная для классическою волчка (234), для заторможенного вращения (236) колебательная (223) Ланжевена (238—240) —вращательная сумма по состояниям для жесткого ротатора во внешнем поле. Полезна для расчета средней энергии межмолекулярного взаимодействия поступательная (218) электронная (242) ядерная (243). [c.315]

Будем рассматривать движения, связанные с поворотом групп (волчков) относительно остальной части молекулы (остова) и имеющие характер вращения или ангармонического колебания с большой амплитудой. Характер движения в большой степени определяется зависимостью потенциальной энергии молекулы от угла поворота волчка. Возможен случай, когда при повороте группы относительно остова потенциальная энергия молекулы практически не изменяется, и тогда вращение группы является свободным. Наличие внутреннего вращения сказывается лишь на кинетической энергии молекулы. Практически свободным является вращение группы —СНд относительно остова СН ,—С С— в молекуле диметилацетилена. Изменение потенциальной энергии молекулы при внутреннем вращении определяется в данном случае лишь взаимодействием двух групп — H (волчка и группы, входящей в остов). Так как эти группы далеко отстоят друг от друга, взаимодействие между ними слабое и зависимости потенциальной энергии молекулы от относительного положения групп (угла поворота волчка) не наблюдается. [c.243]

Значения тормозящего потенциала о для некоторых молекул и длина оси вращения I приведены в табл. 7. Величина ио с ростом I уменьшается, что яв-лется естественным следствием ослабления взаимодействия между группами. Точных сведений о количественной зависимости и (а) не имеется. Наиболее простым является случай симметричного волчка. Вращающуюся группу называют симметричным волчком, если центр инерции группы лежит на оси вращения, а эллипсоид инерции группы относительно центра ее инерции [c.244]

Трудно разрешимы. В тех случаях, когда структура в спектре существует, определенные переходы могут быть разрешены или запрещены правилами отбора для вращательных и колебательных переходов. Эти правила также основаны на приближении Борна — Оппенгеймера, предполагающем разделение волновых функций отдельных мод. В асимметричной молекуле не существует ограничений на возможные колебательные переходы, так что ее спектр соответственно достаточно сложен. В симметричной молекуле только колебательные уровни той же колебательной симметрии для частиц на верхнем и нижнем электронных уровнях могут сочетаться друг с другом. Это значит, что, хотя все симметричные колебания сочетаются друг с другом, для антисимметричных колебаний возможны лишь переходы с До = 0, 2, 4 и т. д. Вращательная структура в электронной спектроскопии особенно сложна, поскольку вращательный момент молекулы может взаимодействовать с электронным моментом, причем известно несколько типов и случаев такого взаимодействия. Более того, возможные для молекулы вращения зависят от ее формы (линейная, симметричный волчок и т. д.), так что нет смысла приводить здесь отдельные правила отбора для вращения. Достаточно одного известного примера для перехода линейной молекулы правила отбора записываются в виде АЛ = 0, 1. [c.43]

Бензол. Рассмотрим, например, жидкий бензол. Анализ измерений релеевского рассеяния света [1] показал, что в жидком бензоле есть ассоциаты. Они образуются при взаимодействии групп С—Н одной молекулы с л-орбиталями другой молекулы бензола (л-ассоциаты). Согласно [1] при комнатной температуре ассоциировано не менее 70% молекул жидкого бензола. Молекула бензола—симметричный волчок. Через центр молекулы перпендикулярно плоскости, в которой лежат атомные ядра углерода, проходит ось симметрии С в. Если положение оси симметрии С определено, то ориентация молекулы бензола в пространстве задана. Две молекулы бензола могут взаимодействовать с образованием л-ассоциата, в котором, по-видимому, имеются две [c.103]

Если стимулирующего падения на более глубокую орбиту кванта света на изучаемый атом не попадает, переход с возбужденной на нормальную орбиталь становится мало вероятным и в среднем электрон проводит некоторый период жизни на возбужденной орбите, пока какие-то неизвестные до сих пор побудительные факторы (может быть, не изученные еще факторы, гипотетически возмущающее взаимодействие электрона с материальным вакуумом или какое-нибудь внутреннее событие в недрах самого электрона) не побудят электрон перейти спонтанно (т. е. по своей воле ) на нормальную орбиту. [c.158]

Спиновое расщепление. Поскольку у молекулы типа асимметричного волчка не может быть электронного орбитального момента количества движения, спин-орбитальное взаимодействие вообще слабое, подобно взаимодействию в линейных молекулах в случае связи Ь по Гунду. Если суммарный спин 5 = /2, т. е. в случае дублетных состояний, то два подуровня могут быть описаны формулами [c.151]

Как уже указывалось, в качестве побочных продуктов при взаимодействии циклоалкенов по реакции Воля — Циглера возможно образование продуктов присоединения брома и ароматических углеводородов. Бромирование в кольцо происходит в присутствии хлоридов таких металлов, как алюминий, цинк и железо(1П), или серной кислоты [28]. Алкены, имеющие двойную связь на конце цепи. [c.433]

Схематически взаимодействие волана с поверхностью стеклянного волокна можно лредставить следующим образом [c.28]

П. Джейтс и Дж. Требилкок [254] установили, что при взаимодействии волана с поверхностью стекла протекает химическая реакция с выделением НС1 и образованием ковалентных связей [c.247]

Повышенная энергия Движения электронов может достигаться при поглощении видимого света (или других электромагнитных колебаний) и переходе электронов на волее высокий энергетический уровень (как, например, при активации хлора в реакции Н2- -С12 = 2НС1). Энергия электронов в атомах может повышаться при разрыве валентной связи, например при диссоциации молекулы водорода на атомы или при образовании других атомов с ненасыщенной валентностью или свободных радикалов. Такая активация может осуществляться и при химических взаимодействиях (как, например, в реакции Ыа + С12 = НаС1 + С1) и при ударах молекул о стенку сосуда и пр. Наконец, молекулы могут активироваться действием электрического разряда, ультразвуковыми колебаниями, действием излучений различного рода и другими путями. [c.479]

Получен спектр жидкого и твердого СН4 [275]. Вращательная структура полос, исс.педованная в работах [122, 146, 163, 190, 366, 370, 374, 379, 413, 424, 425, 530], тем сложнее, чем выше разрешающая способность примененного спектрального прибора (рис. 10). Сложность вращательной структуры вызывается кориолисовым взаимодействием колебательного и вращательного движения [7] и затрудняет точное определение молекулярных констант. Для параллельных полос симметричных волчков СНдВ и СНВд указанные эффекты отсутствуют и тонкая структура поддается точному анализу. Найден- [c.501]

Орбитали 0,, 02 воплощают идею о взаимодействии каждого валентного электрона в атоме бериллия с соответствующим ls-электроном в атоме водорода. Выбор угла а и был продиктован этими соображениями. При этом оказьшается, что локализованные на связях Ве—Н молекулярные орбитали со,, 02 представляют собой линейную комбинацию s—p гибридизованных атомных орбиталей бериллия и ls-вол-новых функций атома водорода. Такая конструкция МО напоминает соответствующее выражение (4.23) для LiH. На этом примере можно проследить возникновение понятия о валентном состоянии атома в пределах заданной молекулярной структуры. Первоначально это понятие было введено в квантовую химию в качестве априорного предполагалось, что проигрыш в энергии, связанный с возбуждением 2s 2р атома бериллия, будет в дальнейшем скомпенсирован вьшгрышем в энергии при формировании в данном примере двух химических связей Ве-Н. Отметим, что замена в определителе Слейтера орбиталей 2og, 1а их линейной комбинацией со,, 602 является вполне корректным преобразованием, переход же от со,, СО2 к со,, С02 представляет собой уже некоторую аппроксимацию. В литературе подробно изложено построение sp -и sp -гибридизованных орбиталей см. [9], [12], [20]. [c.229]

КАТАЛИЗ (греч. katalysls — разрушение) — изменение скорости химической реакции в присутствии катализатора, сохраняющего свой состав в процессе реакции. К. может быть положительным (когда скорость реакции увеличивается) и отрицательным (когда скорость уменьшается или реакция совсем прекращается). Явление К. используется для ускорения химической реакции и направления ее в сторону образования желаемых продуктов без затраты энергии. Действие катализатора на химическую реакцию заключается в промежуточном взаимодействии его с реагирующими веществами. Например, каталитическое разложение пероксида водорода воль-фрамат-ионами проходит через образование промежуточных соединений по схеме [c.122]

Таким образом, при адсорбции органических ионов в правую часть уравнений (2.5) и (2.6) следует добавить соответствующие слагаемые из уравнений (2.10). Поэтому даже при одинаковой энергии взаимодействия ртути с волой и с углеводородными радикалами катионов R4N-r(AGM-n ДСм-а) различие в поверхностной активности на двух границах может оказаться весьма значительным [c.45]

Электронная теория катализа (С. 3. Рогинский, Ф. Ф, Воль-кенштейн, 1940), В основе теории лежит представление о том, что катализатор имеет свободные или слабосвязанные электроны. Такими электронами обеспечиваются свободные валентности на поверхности катализатора, за счет которых адсорбируются молекулы реагирующих веществ с образованием свободных атомов и радикалов. При взаимодействии свободных атомов и радикалов образуются продукты реакции. Например, непосредственное осуществление реакции Но +О2--> Н2О затруднено из-за насыщенности связей реагирующих веществ. На платиновом катализаторе свободные элект- [c.300]

С2 — скачок на кривую 00 соответствует появлению зоны течения без примесей. При г > 1 конфигурация взаимодействует с центрированной х-вол-ной автомодельного решения (115). Образовавшийся при распаде с ска-чок распространяется вдоль с,-характеристикиХо (О- Из (117) имеем [c.203]

В случае связи а по Гунду предполагается сильное спин-орби-тальное взаимодействие и слабое взаимодействие вращения ядер с электронным движением. Здесь даже для вращающейся молекулы квантовое число Й остается хорошим квантовым числом. На рис. 20 приведена векторная диаграмма моментов для этого случая. Молекула представляет собой симметричный волчок с вектором момента Q вместо Л в направлении оси. волчка. Как следствие, в уравнении (44) нужно заменить А на й и отметить, что первым вращательным уровнем для данной компоненты мультиплета является уровень с У = Й. На рис. 21 в качестве примера приведены бращательные уровни состояний и М. В первом приближении два и три ряда вращательных уровней в двух электронных состояниях аналогичны, за исключением смещения, которое описывается уравнением (49), и различного числа отсутствующих уровней в нижней части диаграммы. [c.47]

Однако в больщинстве случаев концентрац. зависимость коэф. активности более сложна. Поэтому для бипарных Р. н. широкое распространение получили разл. феномено-логич. ур-ния в виде разложения коэф. активности у или избыточной энергии Гиббса О (см. Избыточные термодинамические функции) в ряд по степеням мольной или объемной доли второго компонента р-ра (начиная с квадратичного члена), а именно ур-ния Маргулеса — Воля (разложение по мольным долям), Скэтчарда (разложение по объемным долям), Ван Лаара (основанное на ур-нии Ваи-дер-Ваальса) и Редлиха — Кистера (универсальное выражение для избыточных термодинамич. ф-ций). При использовании этих ур-ний затруднен переход от бинарного р-ра к многокомпонентному, т. к., помимо параметров веек составляющих р-р бинарных систем, необходимо еще учитывать специфич. параметры многокомпонентных взаимодействий. [c.494]

Определение при помощи перманганата калия. При взаимодействии перекиси водорода с раствором перманганата калия в присутствии кислоты по приведенному выше уравнению на моль ШО2 выделяется моль кислорода. Ойъем выделяющегося кислорода oпpe eляeт я либо при помощи азотометра Клопа, усовершенстю-ванного Вагнером и Сокслетом, или просто при помощи волю-мометра, описанного Лунге. [c.451]